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焚燒法處理有機(jī)廢液的工藝選擇

中國(guó)污水處理工程網(wǎng) 時(shí)間:2009-7-16 10:34:11

污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本

隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和城市化進(jìn)程的加快,工業(yè)廢水和生活污水排放量日益增加。據(jù)統(tǒng)計(jì),目前世界每年有超過4200億m3的污水排入江河湖泊,致使1/3的淡水受到不同程度的污染。我國(guó)的廢水排放量也是逐年增加,污染十分嚴(yán)重。其中,化工行業(yè)排放的高濃度有機(jī)廢液對(duì)水環(huán)境的污染更是難以解決的老問題。這些高濃度有機(jī)廢液不僅難生物降解,而且對(duì)生物和人類還具有致癌、致畸、致突變等毒害作用,對(duì)人類健康構(gòu)成了嚴(yán)重威脅。據(jù)報(bào)道,人類癌癥的80%~90%都與環(huán)境因素有關(guān),在已發(fā)現(xiàn)的致癌化學(xué)物中,80%為有機(jī)污染物。因此,對(duì)有機(jī)廢液進(jìn)行有效的處理具有深遠(yuǎn)的社會(huì)意義。

由于有機(jī)物具有很好的可燃性,因此有機(jī)溶劑、有機(jī)殘液、廢料液等可采用焚燒法進(jìn)行處理。焚燒法處理有機(jī)廢液就是在高溫條件下將有機(jī)物進(jìn)行氧化分解,使其生成水、二氧化碳等無(wú)害物質(zhì)后排入大氣,COD的去除率可達(dá)99%以上。焚燒法處理有機(jī)廢液是在高溫條件下利用空氣深度氧化處理廢液中有機(jī)物的有效手段,也是高溫深度氧化處理有機(jī)廢液最易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的方法。熱值高的有機(jī)廢液,其燃燒過程與液體燃料相似,只要保證良好的霧化效果,供給足夠的燃燒空氣,即可獲得穩(wěn)定的燃燒條件;ば袠I(yè)排放的有機(jī)廢液可采用這種方法進(jìn)行最終處置,尤其是一些濃度高、組分復(fù)雜、污染物沒有回收利用價(jià)值而熱值較高的廢液,可直接采用焚燒方法處理。

1 焚燒工藝處理有機(jī)廢液的條件

1.1 有機(jī)廢液的COD值及熱值

一般認(rèn)為COD≥100000mg/L、熱值≥2500kcal/kg的有機(jī)廢液或有機(jī)成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥10%的有機(jī)廢液采用焚燒法處理較其他方法更加經(jīng)濟(jì)、合理。研究表明:熱值為2500kcal/kg以上的廢液,在有輔助燃料引燃的條件下能夠自燃;但一些廢油與水的混合液,在未乳化混合時(shí),其熱值達(dá)不到該數(shù)值,不能夠燃燒。對(duì)于COD為10000~100000mg/L、熱值250~2500kcal/kg的有機(jī)廢液,燃燒時(shí)需要補(bǔ)充大量的輔助燃料,這類有機(jī)廢液適合采用濕式氧化法處理,因?yàn)檫@種處理工藝運(yùn)行成本較低,僅為焚燒法的1/3左右。

遼陽(yáng)石油化纖公司從法國(guó)進(jìn)口的焚燒爐用于處理各類生產(chǎn)廢液和廢渣,后因廢液、廢渣相繼得到開發(fā)利用,廢液中有機(jī)物含量大大降低(10000mg/L<COD<50000mg/L),使得廢液焚燒處理費(fèi)用增高到165.78元/t,而絮凝氧化僅需61.39元/t。因此,對(duì)有機(jī)廢液進(jìn)行處理時(shí),應(yīng)根據(jù)廢液中有機(jī)物含量的不同,選擇不同的處理工藝,如下表所示。

有機(jī)廢液處理工藝的選擇

處理工藝           工作條件                         適用處理對(duì)象

化學(xué)氧化法     常溫、采用氯或臭氧等強(qiáng)氧化劑        濃度非常低的廢液

生物處理法         無(wú)毒、                         COD<10000mg/L

濕式氧化法     高溫、高壓、閉式                  10000mg/L<COD<100000mg/L、除鹽

焚燒法           高溫                             COD>100000mg/L

1.2 有機(jī)廢液的生物可降解性

一般用BOD5/COD值表示有機(jī)廢液的生物可降解性。BOD5/COD>0.45時(shí)為易生物降解,BOD5/COD>0.30時(shí)為可生物降解,BOD5/COD<0.30時(shí)為較難生物降解,BOD5/COD<0.20時(shí)為不宜生物降解。這個(gè)比值雖不能直接表示有機(jī)物中可生物降解部分所占比例,但簡(jiǎn)單實(shí)用,因而在工程實(shí)際中,通常使用這個(gè)比值來評(píng)定工業(yè)廢水生物處理的可行性。

當(dāng)判斷生物工藝處理有機(jī)廢液不可行,且排除假陰性(BOD5/COD很小,但實(shí)際上很易生化處理)時(shí),可選擇焚燒法處理有機(jī)廢液。

2 焚燒法處理有機(jī)廢液工藝分析

確定采用焚燒工藝處理有機(jī)廢液后,應(yīng)根據(jù)廢液的物化性質(zhì)選用不同的焚燒工藝。按照物化性質(zhì)的不同,有機(jī)廢液可分為以下幾種:

(1)不含鹵素的有機(jī)廢液

該類廢液為碳?xì)浠衔镱悾饕蠧、H、O,有時(shí)含有S。廢液自身可作為燃料(如廢棄物的有機(jī)溶劑),與氧化合后產(chǎn)生CO2、H2O和SO2。除SO2外,燃燒產(chǎn)物是清潔的,可以直接排入大氣,燃燒產(chǎn)物中的熱量可以通過鍋爐或余熱鍋爐加以回收。

(2)含鹵素的有機(jī)廢液

包括含有像CCl4、氯乙烯、溴甲烷和其他含鹵素的有機(jī)物。這類廢液的熱值主要取決于鹵素的含量;焚燒處理時(shí),可根據(jù)鹵素的含量、熱值來決定是否需要添加輔助燃料。含鹵素的有機(jī)廢液在焚燒爐內(nèi)氧化后,會(huì)產(chǎn)生單質(zhì)鹵素、鹵素或鹵化氫(HF、HCl、HBr等),根據(jù)需要可以將其去除或回收。

(3)含高鹽的有機(jī)廢液

該類廢液含有高濃度無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)鹽。這種廢液燃燒后會(huì)產(chǎn)生熔化鹽,容易造成焚燒爐的結(jié)焦結(jié)渣。因此,設(shè)計(jì)選擇的最佳焚燒爐型是圓型立式爐。圓型立式爐的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,通常內(nèi)襯為耐火材料層,還可設(shè)計(jì)成夾套層以預(yù)熱空氣、降低輔助燃料消耗量。該焚燒爐可采用旋流燃燒器,在爐頂部位安置單個(gè)或多個(gè)廢液霧化燃燒器,霧化的廢液微小液滴在高溫火焰區(qū)域內(nèi)懸浮燃燒,有助于與助燃空氣良好混合,增加停留時(shí)間,使霧化廢液微小液滴在高溫區(qū)內(nèi)充分燃燒。

3 焚燒法處理有機(jī)廢液的流程

廢液焚燒處理時(shí)應(yīng)先了解其組成和熱值情況,掌握化學(xué)反應(yīng)特性,再選擇合適的焚燒處理工藝。

3.1 預(yù)處理

有機(jī)廢液由于其來源不同,成分常常有很大差異;焚燒前,通常要進(jìn)行一定的處理,即進(jìn)行預(yù)處理,使其符合焚燒要求。主要包括以下幾方面:

(1)有機(jī)廢液通常采用霧化焚燒,但廢液中的固體懸浮物易造成噴嘴堵塞、腐蝕或燃燒器內(nèi)結(jié)垢等,降低噴嘴的霧化效果,影響焚燒爐的正常運(yùn)行。故廢液焚燒前,應(yīng)過濾去除廢液中的懸浮物,使廢水粘度<40mPas,懸浮物粘度<40目。

(2)不同類型的工業(yè)廢液,酸堿性常常不一樣,酸性有機(jī)廢液噴入爐內(nèi),會(huì)對(duì)爐體造成腐蝕;堿性有機(jī)廢液噴入爐后,會(huì)造成爐膛的結(jié)焦結(jié)渣。因此入爐前,有機(jī)廢液要進(jìn)行中和處理。

(3)通過摻混,改變廢液組成,調(diào)整廢液的物性,使其更好地燃燒。合理的混合能提高難燃有機(jī)物的可燃性。例如,對(duì)于不可燃的四氯乙烷來說,當(dāng)其與壬烷以3∶1的比例混合時(shí)就能實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定燃燒。

(4)低粘度流體比高粘度流體的霧化效率更高。粘度高的廢液,需采用加熱或稀釋的方法降低其粘度,使其適合于泵的輸送和噴嘴霧化。

(5)霧化噴嘴是液體焚燒爐的核心,廢液燃燒情況的好壞與所選用的噴嘴型式有關(guān)。因此,應(yīng)選擇合適的霧化方式和霧化介質(zhì),保證廢液與空氣良好混合。

3.2 濃縮

對(duì)于水分含量高的有機(jī)廢液,直接送入爐膛焚燒會(huì)降低廢液的焚燒效果、增加輔助燃料的供給量、提高焚燒爐的運(yùn)行成本。因此,焚燒前應(yīng)采用蒸發(fā)或萃取法將稀廢液濃縮,以利于焚燒。此外,由于高濃度有機(jī)廢液通常含有較多的無(wú)機(jī)鹽,如直接焚燒,會(huì)給焚燒爐帶來腐蝕和結(jié)渣等問題,因此,蒸發(fā)還兼有除鹽的目的。

3.3 高溫焚燒

有機(jī)廢液的焚燒過程大致分為水分的蒸發(fā)、有機(jī)物的氣化或裂解(一般從700℃開始)、有機(jī)物與空氣中氧的燃燒反應(yīng)(一般在500℃以上進(jìn)行)三個(gè)階段。焚燒溫度、停留時(shí)間、空氣過剩量等焚燒參數(shù)是影響有機(jī)廢液焚燒效果的重要因素,焚燒過程中要進(jìn)行合適的調(diào)節(jié)與控制。

(1)大多數(shù)有機(jī)廢液的焚燒溫度范圍為900℃~1200℃,最佳的焚燒溫度需要根據(jù)有機(jī)物的構(gòu)成元素進(jìn)行選擇。例如含氯有機(jī)廢液的焚燒應(yīng)選擇高限溫度,含氮、含硫有機(jī)廢液的焚燒可選擇低限溫度。

(2)停留時(shí)間需要根據(jù)廢液組成、爐溫、霧化效果確定。在霧化效果好、焚燒溫度正常的條件下,有機(jī)廢液的停留時(shí)間一般為1~2秒。例如含胺、含鈉鹽等有機(jī)物,在爐溫900℃、過剩空氣量30%、停留時(shí)間1s時(shí)即可保證處理效果。

(3)空氣過剩量的多少大多根據(jù)經(jīng)驗(yàn)選取?諝膺^剩量大,不僅會(huì)增加燃料消耗,有時(shí)還會(huì)造成副反應(yīng)。如含氯有機(jī)物焚燒,如果空氣量過多,在高溫下氯化氫會(huì)被氧化成氯氣。一般過?諝饬窟x取范圍為20%~30%。

3.4 廢熱回收

是否安裝廢熱回收裝置,主要取決于安裝后能否帶來經(jīng)濟(jì)效益。如果焚燒爐產(chǎn)生的熱量過低,安裝回收裝置是不經(jīng)濟(jì)的。廢熱回收設(shè)計(jì)還需考慮廢液燃燒產(chǎn)生的HCl、SOx等物質(zhì)的露點(diǎn)腐蝕問題,要控制腐蝕條件,選用耐腐蝕材料,保證其不進(jìn)入露點(diǎn)區(qū)域。

3.5 煙氣處理

有機(jī)廢液大多含有氯、氮、硫、磷等元素,經(jīng)焚燒處理后,會(huì)產(chǎn)生各種酸性氣體。因此,焚燒裝置必須考慮二次污染問題。美國(guó)EPA要求所有焚燒爐必須達(dá)到以下三條標(biāo)準(zhǔn):

(1)主要危險(xiǎn)物P、O、H、C的分解率、去除率≥99.9999%;

(2)顆粒物排放濃度34~57mg/dscm;

(3)煙氣中HCl/Cl2比值為21~600ppmv;干基,以HCl記。

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