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工業(yè)廢水處理技術(shù)綜述

中國污水處理工程網(wǎng) 時間:2012-1-22 13:59:31

污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本

概述

工業(yè)廢水是指工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水、污水和廢液,其中含有隨水流失的工業(yè)生產(chǎn)用料、中間產(chǎn)物和產(chǎn)品以及生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染物。隨著工業(yè)的迅速發(fā)展,廢水的種類和數(shù)量迅猛增加,對水體的污染也日趨廣泛和嚴(yán)重,威脅人類的健康和安全。

工業(yè)廢水分類

通常有以下三種

第一種是按工業(yè)廢水中所含主要污染物的化學(xué)性質(zhì)分類,含無機(jī)污染物為主的為無機(jī)廢水,含有機(jī)污染物為主的為有機(jī)廢水。例如電鍍廢水和礦物加工過程的廢水,是無機(jī)廢水;食品或石油加工過程的廢水,是有機(jī)廢水。

第二種是按工業(yè)企業(yè)的產(chǎn)品和加工對象分類,如冶金廢水、造紙廢水、煉焦煤氣廢水、金屬酸洗廢水、化學(xué)肥料廢水、紡織印染廢水、染料廢水、制革廢水、農(nóng)藥廢水、電站廢水等。

第三種是按廢水中所含污染物的主要成分分類,如酸性廢水、堿性廢水、含氰廢水、含鉻廢水、含鎘廢水、含汞廢水、含酚廢水、含醛廢水、含油廢水、含硫廢水、含有機(jī)磷廢水和放射性廢水等。

前兩種分類法不涉及廢水中所含污染物的主要成分,也不能表明廢水的危害性。第三種分類法,明確地指出廢水中主要污染物的成分,能表明廢水一定的危害性。

此外也有從廢水處理的難易度和廢水的危害性出發(fā),將廢水中主要污染物歸納為三類:第一類為廢熱,主要來自冷卻水,冷卻水可以回用;第二類為常規(guī)污染物,即無明顯毒性而又易于生物降解的物質(zhì),包括生物可降解的有機(jī)物,可作為生物營養(yǎng)素的化合物,以及懸浮固體等;第三類為有毒污染物,即含有毒性而又不易生物降解的物質(zhì),包括重金屬、有毒化合物和不易被生物降解的有機(jī)化合物等。

實(shí)際上,一種工業(yè)可以排出幾種不同性質(zhì)的廢水,而一種廢水又會有不同的污染物和不同的污染效應(yīng)。例如染料工廠既排出酸性廢水,又排出堿性廢水。紡織印染廢水,由于織物和染料的不同,其中的污染物和污染效應(yīng)就會有很大差別。即便是一套生產(chǎn)裝置排出的廢水,也可能同時含有幾種污染物。如煉油廠的蒸餾、裂化、焦化、疊合等裝置的塔頂油品蒸氣凝結(jié)水中,含有酚、油、硫化物。在不同的工業(yè)企業(yè),雖然產(chǎn)品、原料和加工過程截然不同,也可能排出性質(zhì)類似的廢水。如煉油廠、化工廠和煉焦煤氣廠等,可能均有含油、含酚廢水排出。

工業(yè)廢水處理技術(shù)推薦

催化微電解處理技術(shù)

技術(shù)背景

有機(jī)廢水特別是高鹽高濃度有機(jī)廢水處理,一直是國內(nèi)眾多環(huán)保工作者及管理部門關(guān)注的難題。隨著我國化學(xué)工業(yè)的快速發(fā)展,各種新型的化工產(chǎn)品被應(yīng)用到各行各業(yè),特別是醫(yī)藥、化工、電鍍、印染等重污染工業(yè)中,在提高產(chǎn)品質(zhì)量、品質(zhì)的同時也帶了日益嚴(yán)重的環(huán)境污染問題,主要表現(xiàn)在:廢水中有機(jī)污染物濃度高、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、生化性差,常規(guī)工藝難以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放,且處理成本高,給企業(yè)節(jié)能減排帶來極大的壓力。

技術(shù)概述

微電解技術(shù)是目前處理高濃度有機(jī)廢水的一種理想工藝,該工藝用于高鹽、難降解、高色度廢水的處理不但能大幅度地降低cod和色度,還可大大提高廢水的可生化性。

該技術(shù)是在不通電的情況下,利用微電解設(shè)備中填充的微電解填料產(chǎn)生“原電池”效應(yīng)對廢水進(jìn)行處理。當(dāng)通水后,在設(shè)備內(nèi)會形成無數(shù)的電位差達(dá)1.2V 的“原電池”。“原電池”以廢水做電解質(zhì),通過放電形成電流對廢水進(jìn)行電解氧化和還原處理,以達(dá)到降解有機(jī)污染物的目的。在處理過程中產(chǎn)生的新生態(tài)[·O H] 、[H] 、[O]、Fe2+ 、Fe3+等能與廢水中的許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),比如能破壞有色廢水中的有色物質(zhì)的發(fā)色基團(tuán)或助色基團(tuán),甚至斷鏈,達(dá)到降解脫色的作用;生成的Fe2+ 進(jìn)一步氧化成Fe3 +,它們的水合物具有較強(qiáng)的吸附- 絮凝活性,特別是在加堿調(diào)pH 值后生成氫氧化亞鐵和氫氧化鐵膠體絮凝劑,它們的絮凝能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于一般藥劑水解得到的氫氧化鐵膠體,能大量絮凝水體中分散的微小顆粒、金屬粒子及有機(jī)大分子.其工作原理基于電化學(xué)、氧化- 還原、物理以及絮凝沉淀的共同作用。該工藝具有適用范圍廣、處理效果好、成本低廉、處理時間短、操作維護(hù)方便、電力消耗低等優(yōu)點(diǎn),可廣泛應(yīng)用于工業(yè)廢水的預(yù)處理和深度處理中。

適用廢水種類

⑴.染料、化工、制藥廢水;焦化、石油廢水;

------上述廢水處理水后的BOD/COD值大幅度提高。

⑵. 印染廢水;皮革廢水;造紙廢水、木材加工廢水;

------對脫色有很好的應(yīng)用,同時對COD與氨氮有效去除。

⑶. 電鍍廢水;印刷廢水;采礦廢水;其他含有重金屬的廢水;

------可以從上述廢水中去除重金屬。

⑷. 有機(jī)磷農(nóng)業(yè)廢水;有機(jī)氯農(nóng)業(yè)廢水;

------大大提高上述廢水的可生化性,且可除磷,除硫化物

新型催化微電解填料

產(chǎn)品概述

新型微電解填料是針對當(dāng)前有機(jī)廢水難降解難生化的特點(diǎn)而研發(fā)的一種多元催化氧化填料。它由多元金屬合金融合催化劑并采用高溫微孔活化技術(shù)生產(chǎn)而成,屬新型投加式無板結(jié)微電解填料。作用于廢水,可高效去除COD、降低色度、提高可生化性,處理效果穩(wěn)定持久,同時可避免運(yùn)行過程中的填料鈍化、板結(jié)等現(xiàn)象。本填料是微電解反應(yīng)持續(xù)作用的重要保證,為當(dāng)前化工廢水的處理帶來了新的生機(jī)。

工業(yè)廢水傳統(tǒng)處理方法分類

按實(shí)施方式分類

廢水處理方法按對污染物實(shí)施的作用不同可分為兩大類:一類是通過各種外力的作用把有害物從廢水中分離出來,稱為分離法;另一類是通過化學(xué)或生物作用使有害物轉(zhuǎn)化為無害或可分離的物質(zhì)(再經(jīng)過分離予以除去),稱為轉(zhuǎn)化法。

分離法

廢水中的污染物存在形態(tài)的多樣性和物化特性的各異性決定了分離方法的多樣性。離子態(tài)的污染物可選擇離子交換法、電解法、電滲析法、離子吸附法、離子浮選法進(jìn)行處理。分子態(tài)污染物可選擇萃取法、結(jié)晶法、精餾法、吸附法、浮選法、反滲透法、蒸發(fā)法進(jìn)行處理。膠體污染物可選擇混凝法、氣浮法、吸附法、過濾法進(jìn)行處理。懸浮物污染物可選擇重力分離法、離心分離法、磁力分離法、篩濾法、氣浮法進(jìn)行處理。

轉(zhuǎn)化法

轉(zhuǎn)化法可分為化學(xué)轉(zhuǎn)化法和生化轉(zhuǎn)化法兩類。化學(xué)轉(zhuǎn)化法包括中和法、氧化還原法、化學(xué)沉淀法、電化學(xué)法;生物轉(zhuǎn)化法包括活性污泥法、生物膜法、厭氧生物處理法、生物塘。

按處理程度分類

按廢水處理程度劃分,廢水處理技術(shù)可分為一級、二級和三級處理。

一級處理主要是通過篩濾、沉淀等物理方法對廢水進(jìn)行預(yù)處理,目的是除去廢水中的懸浮固體和漂浮物,為二級處理作準(zhǔn)備。經(jīng)一級處理的廢水,其BOD除去率一般只有30%左右。

二級處理主要是采用各種生物處理方法除去廢水中的呈膠體和溶解狀態(tài)的有機(jī)污染物。經(jīng)二級處理后的廢水,其BOD除去率可達(dá)90% 以上,處理水可達(dá)標(biāo)排放。

三級處理是在一級、二級處理的基礎(chǔ)上,對難降解的有機(jī)物、磷、氮等營養(yǎng)性物質(zhì)進(jìn)一步處理。三級處理方法有混凝、過濾、離子交換、反滲透、超濾、消毒等。

工業(yè)廢水處理中的技術(shù)應(yīng)用

活性炭

活性炭可分為粉末狀和顆粒狀,是一種經(jīng)特殊處理的炭,具有無數(shù)細(xì)/J,?L隙,表面積巨大,每克活性炭的表面積為500~l 500 m 。粉末狀的活性炭吸附能力強(qiáng),制備容易,價格較低,但再生困難,一般不能重復(fù)使用;顆粒狀的活性炭價格較貴,但可再生后重復(fù)使用,并且使用時的勞動條件較好,操作管理方便。因此,水處理中較多采用顆粒狀活性炭。工業(yè)廢水處理中,活性炭主要應(yīng)用在以下幾個方面。

處理含氰廢水

在工業(yè)生產(chǎn)中,金銀的濕法提取、化學(xué)纖維的生產(chǎn)、煉焦、合成氨、電鍍、煤氣生產(chǎn)等行業(yè)均要使用氰化物或副產(chǎn)氰化物,生產(chǎn)過程中必然要排放一定數(shù)量的含氰廢水;钚蕴坑糜趦艋瘡U水已有相當(dāng)長的歷史,應(yīng)用于含氰廢水處理的文獻(xiàn)報道也越來越多。

處理含甲醇廢水

活性炭可以吸附甲醇,但吸附能力不強(qiáng),只適宜于處理甲醇含量低的廢水。工程運(yùn)行結(jié)果表明,活性炭用于處理低甲醇含量的廢水,可將混合液的COD從40 mg/L降至12 mg/L以下,對甲醇的去除率可達(dá)93.16% ~100% ,處理后可滿足回用鍋爐脫鹽水系統(tǒng)進(jìn)水的水質(zhì)要求 。

處理含酚廢水

含酚廢水廣泛來源于石油化工廠、樹脂廠、焦化廠和煉油化工廠。實(shí)驗(yàn)證明:活性炭對苯酚的吸附性能好,但溫度升高不利于吸附,會使吸附容量減小,但升高溫度可使達(dá)到吸附平衡的時間縮短;钚蕴坑糜谔幚砗訌U水時,其用量和吸附時間存在最佳值,在酸性和中性條件下,去除率變化不大,但強(qiáng)堿性條件下,苯酚去除率急劇下降,堿性越強(qiáng),吸附效果越差。

處理含汞廢水

活性炭有吸附汞和含汞化合物的性能,但吸附能力有限,只適宜于處理汞含量低的廢水,如果是處理汞含量較高的廢水,可先用化學(xué)沉淀法處理(處理后含汞約1 mg/L,高時可達(dá)2~3mg/L),然后再用活性炭作進(jìn)一步處理。

處理含鉻廢水

鉻是電鍍中用量較大的一種金屬原料,廢水中,六價鉻隨pH的不同分別以不同的形式存在。因此,利用活性炭處理含鉻廢水的過程是活性炭對溶液中Cr(Ⅵ)的物理吸附、化學(xué)吸附、化學(xué)還原等綜合作用的結(jié)果;钚蕴刻幚砗t廢水,吸附性能穩(wěn)定,處理效率高,操作費(fèi)用低,經(jīng)濟(jì)效益明顯引。

隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和廢水處理的特殊要求,活性炭的研究已從本身的孑L結(jié)構(gòu)和比表面積逐步發(fā)展到研究表面官能團(tuán)對活性炭吸附性能的影響。人們發(fā)現(xiàn),活性炭不僅有吸附特性,而且還表現(xiàn)出了催化特性,由此而發(fā)展起來的催化氧化法現(xiàn)在也日益受到重視,其研究也在不斷深入。

微波能

常規(guī)廢水處理法存在以下共同缺點(diǎn)

①工藝流程長,廢水處理過程中物化反應(yīng)進(jìn)程緩,廢水處理設(shè)施龐大,占地面積大;②廢水只能集中處理,對于城市廢水而言,地下排污管網(wǎng)工程龐大,廢水處理工程總投資巨大;

③處理后的水質(zhì)不穩(wěn)定,對難降解的可溶性有機(jī)物、磷、氮等營養(yǎng)性物質(zhì)處理不徹底,對某些工業(yè)廢水如造紙廢液等處理困難且運(yùn)行費(fèi)用高。

而把微波場對單相流和多相流物化反應(yīng)的強(qiáng)烈催化作用、穿透作用、選擇性供能及其殺滅微生物的功能用于廢水處理,可以克服常規(guī)廢水處理法存在的諸多缺點(diǎn),并且處理工程小型化、分散化,可省掉城市建設(shè)中現(xiàn)行廢水處理工程長距離埋設(shè)龐大排污管網(wǎng)的巨大費(fèi)用,堵住污染源頭,從根本上消除因人類的生活和生產(chǎn)活動給江河湖泊造成的污染。需特別指出的是微波對殺滅藍(lán)藻的特殊作用,藍(lán)藻在微波場中只需30S即由微細(xì)粒匯聚成大顆粒,經(jīng)過沉降與水分離,與此同時,水中的富營養(yǎng)物也得到了降解。廢水經(jīng)微波能處理后可100% 回用,實(shí)現(xiàn)水的可持續(xù)利用,使人類水環(huán)境步人良性循環(huán),為解決2l世紀(jì)人類將面臨的世界性“水荒”做貢獻(xiàn)。隨著物質(zhì)文明建設(shè)的不斷發(fā)展,淡水資源的需求量越來越大,產(chǎn)生的廢水量也越來越大,意味著對廢水處理任務(wù)及處理深度的要求也必然加大,這就要求廢水處理技術(shù)不斷吸納創(chuàng)新,而微波處理技術(shù)將是廢水處理技術(shù)上的一場革命。

高級氧化法

高濃度的有機(jī)廢水對我國寶貴的水資源造了巨大破壞,然而現(xiàn)有的生物處理方法對可生化性差、相對分子質(zhì)量從幾千到幾萬的物質(zhì)處理較困難,而高級氧化法(Advanced Oxidation Process,簡稱AOPs)可將其直接礦化或通過氧化提高污染物的可生化性,同時還在環(huán)境類激素等微量有害化學(xué)物質(zhì)的處理方面具有很大的優(yōu)勢,能夠使絕大部分有機(jī)物完全礦化或分解,具有很好的應(yīng)用前景。

常見的高級氧化技術(shù)主要包括空氣濕式氧化法、催化濕式氧化法、臨界水氧化法、光化學(xué)氧化法等。

濕式空氣氧化法

濕式空氣氧化法是以空氣為氧化劑,將水中的溶解性物質(zhì)(包括無機(jī)物和有機(jī)物)通過氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為無害的新物質(zhì),或者轉(zhuǎn)化為容易從水中分離排除的形態(tài)(氣體或固體),從而達(dá)到處理的目的。通常情況下氧氣在水中的溶解度非常低1 atm、20℃時氧氣在水中溶解度約9 mg/L左右),因而在常溫常壓下,這種氧化反應(yīng)速度很慢,尤其是高濃度的污染物,利用空氣中的氧氣進(jìn)行的氧化反應(yīng)就更慢,需要借助各種輔助手段促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行(通常需要借助高溫、高壓和催化劑的作用)。一般來說,在200~300 oC、100—200atm條件下,氧氣在水中的溶解度會增大,幾乎所有污染物都能被氧化成二氧化碳和水。濕式空氣氧化法的關(guān)鍵在于產(chǎn)生足夠的自由基供給氧化反應(yīng)。雖然該法可以降解幾乎所有的有機(jī)物,但由于反應(yīng)條件苛刻,對設(shè)備的要求很高(要耐高溫高壓),燃料消耗大,因而不適合大水量廢水的處理。

催化濕式氧化法

催化濕式氧化法(Catalytic Wet OxidationProcess,CWOP)是一種工業(yè)廢水的高級處理方法(屬于物理化學(xué)方法)。它是依據(jù)廢水中的有機(jī)物在高溫高壓下進(jìn)行催化燃燒的原理來凈化處理高濃度有機(jī)廢水的,其最顯著的特點(diǎn)是以羥基自由基為主要氧化劑與有機(jī)物發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)中生成的有機(jī)自由基可以繼續(xù)參加·OH的鏈?zhǔn)椒磻?yīng),或者通過生成有機(jī)過氧化物自由基后進(jìn)一步發(fā)生氧化分解反應(yīng)直至降解為最終產(chǎn)物CO 和H 0,從而達(dá)到氧化分解有機(jī)物的目的。

超臨界水氧化法

超臨界水氧化技術(shù)得益于水的超臨界性能。在374.3 c=和22 MPa狀態(tài)下,水的物理性能尤其是溶解性能與常溫下截然不同,這種狀態(tài)被成為超臨界狀態(tài)。在超臨界狀態(tài)下,水如同高密度的氣體一樣對有機(jī)物有很高的溶解能力,與輕的有機(jī)氣體以及CO 等能完全互溶,但無機(jī)化合物尤其是鹽類難溶于其中。另外,超臨界水具有較高的擴(kuò)散系數(shù)和較低的粘度。上述這些超臨界性能加上較高的溫度和壓力使水成為有機(jī)質(zhì)氧化反應(yīng)的理想介質(zhì),使氧化還原反應(yīng)完全能在均相中進(jìn)行,不存在界面?zhèn)髻|(zhì)阻力,而界面?zhèn)髻|(zhì)阻力往往是濕式氧化法的控制步驟。

超臨界氧化技術(shù)與其他處理技術(shù)相比,具有明顯的優(yōu)點(diǎn)

(1)效率高,處理徹底,有毒物質(zhì)的清除率高達(dá)99.99% 以上;

(2)反應(yīng)速度快,停留時間短(<1min),反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡單,體積小;

(3)適應(yīng)范圍廣,適用于各種有毒廢水廢物的處理;

(4)無二次污染,不需進(jìn)一步處理,且無機(jī)鹽可從水中分離出來,處理后的廢水可完全回收利用;

(5)當(dāng)有機(jī)物含量超過10%時,不需額外供熱,實(shí)現(xiàn)熱量自給。但超I臨界水氧化的高溫高壓操作條件無疑對設(shè)備材料提出了嚴(yán)格的要求,實(shí)際進(jìn)行工程設(shè)計(jì)時須注意一些工程方面的因素,如腐蝕、鹽的沉淀、催化劑的使用和熱量傳遞等,技術(shù)的應(yīng)用上還存在一些有待解決的問題。但由于其本身具有突出優(yōu)勢,因而如今在有害廢水處理方面已越來越受到重視,是一項(xiàng)有著廣闊發(fā)展前景的技術(shù)。

光化學(xué)氧化法

光化學(xué)反應(yīng)是在光的作用下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),采用臭氧或過氧化氫作為氧化劑,在紫外線的照射下使污染物氧化分解,從而實(shí)現(xiàn)污水的處理。

光化學(xué)氧化系統(tǒng)主要有UV/H 0 系統(tǒng)、UV/O,系統(tǒng)和UV/O3/H202系統(tǒng) J。以uv/H2 O2系統(tǒng)為例,該系統(tǒng)主要用于濃度在10—6級的低濃度廢水的處理,而不適用于高強(qiáng)度污染廢水的處理。能將污染物徹底無害化,對有機(jī)物的去除能力比單獨(dú)用過氧化氫或紫外線更強(qiáng),是一種更經(jīng)濟(jì)的選擇,能夠在短期內(nèi)裝配在不同的地點(diǎn)。但它不適合處理土壤,因?yàn)樽贤饩不能穿透土壤粒子。光容易被沉淀堵塞,降uV的穿透率,因而使用中需控制污水的pH值,防止氧化過程的金屬鹽沉淀堵塞光的穿透。

用該方法去除飲用水中三鹵甲烷的試驗(yàn)研究表明,在去除三氯甲烷的同時可減少飲用水中的.總有機(jī)碳含量,使水質(zhì)進(jìn)一步提高。利用uv/H 0 系統(tǒng)處理受四鹵甲烷污染的地下水試驗(yàn)表明,其去除率可達(dá)97.3% 一99% ,而費(fèi)用與活性炭處理相當(dāng)。在UV/H 0 系統(tǒng)中,每一分子H 0 可產(chǎn)生兩分子羥基,不僅能有效去除水中的有機(jī)污染物,而且不會造成二次污染,也不需作后續(xù)處理。

膜技術(shù)

近年來,膜技術(shù)發(fā)展迅速,在電力、冶金、石油石化、醫(yī)藥、食品、市政工程、污水回用及海水淡化等領(lǐng)域得到了較為廣泛的應(yīng)用,各類工程對膜技術(shù)及其裝備的需求量更是急速增加。目前已經(jīng)熟和不斷研發(fā)出來的微濾、超濾、反滲透、納濾、滲析、電滲析、氣體分離、滲透汽化、無機(jī)膜等技術(shù)正在廣泛用于石油、化工、環(huán)保、能源、電子等行業(yè)中,并產(chǎn)生了明顯的經(jīng)濟(jì)和社會效益,將對21世紀(jì)的工業(yè)技術(shù)改造起著重要的戰(zhàn)略作用。同時,國家和政府相關(guān)部門的高度支持和重視也給膜行業(yè)的發(fā)展帶來了前所未有的機(jī)遇u 。微濾的分離目的是溶液脫粒子和氣體脫粒子,截留粒徑為0.02—10 m的粒子,是所有膜過程中應(yīng)用最普遍且總銷售額最大的一項(xiàng)技術(shù),主要用于制藥行業(yè)的過濾除菌和高純水的制備。具體參見http://wlmqsb.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

超濾(包括納濾)的分離目的是溶液脫大分子、大分子溶液脫小分子、大分子分級,截留粒徑為1.0—20 nm的粒子。超濾技術(shù)可用于回收電泳涂漆廢水中的涂料,現(xiàn)已廣泛用于世界各地的電泳涂漆自動化流水線上。日本等國一些造紙廠的工業(yè)廢液也已采用超濾技術(shù)進(jìn)行處理。在采礦及冶金工業(yè)中,超濾技術(shù)的應(yīng)用正日益受到重視,采用該技術(shù)處理酸性礦物排出液,其滲透液可環(huán)使用,濃縮液可回收有用物質(zhì)。同時,電子工業(yè)集成電路生產(chǎn)和醫(yī)藥工業(yè)用水過程也已開始廣泛應(yīng)用超濾技術(shù)。納濾是在反滲透基礎(chǔ)上發(fā)展起來的新型分離技術(shù),在廢水處理方面,用納濾膜對木材制漿堿萃取階段所形成的廢液進(jìn)行脫色,脫色率可達(dá)98%以上。還可用納濾膜從酸性溶液中分離金屬硫酸鹽和硝酸鹽,其中對硫酸鎳的截留率可達(dá)95%。

反滲透分離的目的是溶劑脫溶質(zhì)、含小分子溶質(zhì)溶液的濃縮,截留粒徑為0.1—1 nm的小分子溶質(zhì)。反滲透技術(shù)已成為海水和苦咸水淡化、純水和超純水制備及物料預(yù)濃縮的最經(jīng)濟(jì)手段,而且隨著性能優(yōu)良的反滲透膜及膜組件的工業(yè)化,反滲透技術(shù)的應(yīng)用范圍已從最初的脫鹽放到電子、化工、醫(yī)藥、食品、飲料、冶金和環(huán)保等領(lǐng)域。現(xiàn)正在開發(fā)反滲透技術(shù)在化工和石油化工中的應(yīng)用,如:工藝用水的生產(chǎn)和再利用;廢液處理;水、有機(jī)液體的分離;電鍍漂洗水再利用和金屬回收等。食品工業(yè)正用反滲透技術(shù)開發(fā)奶品加工、糖液濃縮、果汁和乳品加工、廢水處理、低度酒和啤酒的生產(chǎn)。

電滲析技術(shù)目前已發(fā)展成為一個大規(guī)模的化工單元過程,廣泛用于苦咸水脫鹽,是電滲析技術(shù)應(yīng)用最早且至今仍最大的應(yīng)用領(lǐng)域,前景極好。鍋爐及工業(yè)過程用初級純水的制備是電滲析技術(shù)應(yīng)用的第二大領(lǐng)域。近年來,我國廢水、污水排放量以每年1.8×10。kt的速度增長,全國工業(yè)廢水和生活污水每天的排放量近1.64×10 kt,其中約80%未經(jīng)處理而直接排人水域。因而,我國環(huán)保水處理方面對膜應(yīng)用的需求量將很大,這一領(lǐng)域?qū)⒊蔀樗幚砉I(yè)增長潛力最大的領(lǐng)域。

典型的工業(yè)廢水處理技術(shù)

表面處理廢水

1. 磨光、拋光廢水

在對零件進(jìn)行磨光與拋光過程中,由于磨料及拋光劑等存在,廢水中主要污染物為COD、BOD、SS。

一般可參考以下處理工藝流程進(jìn)行處理:

廢水→調(diào)節(jié)池→混凝反應(yīng)池→沉淀池→水解酸化池→好氧池→二沉池→過濾→排放

2. 除油脫脂廢水

常見的脫脂工藝有:有機(jī)溶劑脫脂、化學(xué)脫脂、電化學(xué)脫脂、超聲波脫脂。除有機(jī)溶劑脫脂外,其它脫脂工藝中由于含堿性物質(zhì)、表面活性劑、緩蝕劑等組成的脫脂劑,廢水中主要的污染物為pH、SS、COD、BOD、石油類、色度等。

一般可以參考以下處理工藝進(jìn)行處理:

廢水→隔油池→調(diào)節(jié)池→氣浮設(shè)備→厭氧或水解酸化→好氧生化→沉淀→過濾或吸附→排放

該類廢水一般含有乳化油,在進(jìn)行氣浮前應(yīng)投加CaCl2破乳劑,將乳化油破除,有利于用氣浮設(shè)備去除。當(dāng)廢水中COD濃度高時,可先采用厭氧生化處理,如不高,則可只采用好氧生化處理。

3. 酸洗磷化廢水

酸洗廢水主要在對鋼鐵零件的酸洗除銹過程中產(chǎn)生,廢水pH一般為2-3,還有高濃度的Fe2+,SS濃度也高。

可參考以下處理工藝進(jìn)行處理:

廢水→調(diào)節(jié)池→中和池→曝氣氧化池→混凝反應(yīng)池→沉淀池→過濾池→pH回調(diào)池→排放

磷化廢水又叫皮膜廢水,指鐵件在含錳、鐵、鋅等磷酸鹽溶液中經(jīng)過化學(xué)處理,表面生成一層難溶于水的磷酸鹽保護(hù)膜,作為噴涂底層,防止鐵件生銹。該類廢水中的主要污染物為:pH、SS、PO43-、COD、Zn2+等。

可參考以下處理工藝進(jìn)行處理:

廢水→調(diào)節(jié)池→一級混凝反應(yīng)池→沉淀池→二級混凝反應(yīng)池→二沉池→過濾池→排放

4. 鋁的陽極氧化廢水

所含污染物主要為pH、COD、PO43-、SS等,因此可采用磷化廢水處理工藝對陽極氧化廢水進(jìn)行處理。

電鍍廢水

電鍍生產(chǎn)工藝有很多種,由于電鍍工藝不同,所產(chǎn)生的廢水也各不相同,一般電鍍企業(yè)所排出的廢水包括有酸、堿等前處理廢水,氰化鍍銅的含氰廢水、含銅廢水、含鎳廢水、含鉻廢水等重金屬廢水。此外還有多種電鍍廢液產(chǎn)生。

對于含不同類型污染物的電鍍廢水有不同的處理方法,分別介紹如下:

1. 含氰廢水

目前處理含氰廢水比較成熟的技術(shù)是采用堿性氯化法處理,必須注意含氰廢水要與其它廢水嚴(yán)格分流,避免混入鎳、鐵等金屬離子,否則處理困難。

該法的原理是廢水在堿性條件下,采用氯系氧化劑將氰化物破壞而除去的方法,處理過程分為兩個階段,第一階段是將氰氧化為氰酸鹽,對氰破壞不徹底,叫做不完全氧化階段,第二階段是將氰酸鹽進(jìn)一步氧化分解成二氧化碳和水,叫完全氧化階段。

反應(yīng)條件控制:

一級氧化破氰:pH值10~11;理論投藥量:簡單氰化物CN-:Cl2=1:2.73,復(fù)合氰化物CN-:Cl2=1:3.42。用ORP儀控制反應(yīng)終點(diǎn)為300~350mv,反應(yīng)時間10~15分鐘。

二級氧化破氰:pH值7~8(用H2SO4回調(diào));理論投藥量:簡單氰化物CN-:Cl2=1:4.09,復(fù)合氰化物CN-:Cl2=1:4.09。用ORP儀控制反應(yīng)終點(diǎn)為600~700mv;反應(yīng)時間10~30分鐘。反應(yīng)出水余氯濃度控制在3~5mg/1。

處理后的含氰廢水混入電鍍綜合廢水里一起進(jìn)行處理。

2. 含鉻廢水

含六價鉻廢水一般采用鉻還原法進(jìn)行處理,該法原理是在酸性條件下,投加還原劑硫酸亞鐵、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、二氧化硫等,將六價鉻還原成三價鉻,然后投加氫氧化鈉、氫氧化鈣、石灰等調(diào)pH值,使其生成三價鉻氫氧化物沉淀從廢水中分離。

還原反應(yīng)條件控制:

加硫酸調(diào)整pH值在2.5~3,投加還原劑進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)終點(diǎn)以O(shè)RP儀控制在300~330mv,具體需通過調(diào)試確定,反應(yīng)時間約為15-20分鐘。攪拌可采用機(jī)械攪拌、壓縮空氣攪拌或水力攪拌。

混凝反應(yīng)控制條件:

PH值:7~9,反應(yīng)時間:15~20分鐘。

3. 綜合重金屬廢水

綜合重金屬廢水是由含銅、鎳、鋅等非絡(luò)合物的重金屬廢水以及酸、堿前處理廢水所組成。此類廢水處理方法相對簡單,一般采用堿性條件下生成氫氧化物沉淀的工藝進(jìn)行處理。

處理工藝流程如下:

綜合重金屬廢水→調(diào)節(jié)池→快混池→慢混池→斜管沉淀池→過濾→pH回調(diào)池→排放

反應(yīng)條件一般控制在pH值9~10,具體最佳pH條件由調(diào)試時確定。反應(yīng)時間快混池為20~30分鐘,慢混池10~20分鐘。攪拌方式以機(jī)械攪拌最好,也可用空氣攪拌。

4. 多種電鍍廢水綜合處理

當(dāng)一個電鍍廠含有多種電鍍廢水,如含氰廢水、含六價鉻廢水、含酸堿、重金屬銅、鎳、鋅等綜合廢水,一般采取廢水分流處理的方法,首先含氰廢水、含鉻廢水應(yīng)從生產(chǎn)線單獨(dú)分流收集后,分別按照上述對應(yīng)的方法對含氰、含鉻廢水進(jìn)行處理,處理后的廢水混入綜合廢水中與其一起采用混凝沉淀方法進(jìn)行后續(xù)處理。

處理工藝流程如下:

含氰廢水→調(diào)節(jié)池→一級破氰池→二級破氰池→綜合廢水池

含鉻廢水→調(diào)節(jié)池→鉻還原池→綜合廢水池

綜合廢水→綜合廢水池→快混池→慢混池→斜管沉淀池→中間池→過濾器→pH回調(diào)池→排放

線路板廢水

生產(chǎn)線路板的企業(yè)在對線路板進(jìn)行磨板、蝕刻、電鍍、孔金屬化、顯影、脫膜等的工序過程中會產(chǎn)生線路板廢水。線路板廢水主要包括以下幾種:

化學(xué)沉銅、蝕刻工序產(chǎn)生的絡(luò)合、螯合含銅廢水,此類廢水pH值在9~10,Cu2+濃度可達(dá)100~200mg/l。

電鍍、磨板、刷板前清洗工序產(chǎn)生的大量酸性重金屬廢水(非絡(luò)合銅廢水),含退Sn/Pb廢水,pH值在3~4,Cu2+小于100mg/l,Sn2+小于10mg/l及微量的Pb2+等重金屬。

干膜、脫膜、顯影、脫油墨、絲網(wǎng)清洗等工序產(chǎn)生較高濃度的有機(jī)油墨廢液,COD濃度一般在3000~4000mg/l。

針對線路板廢水的不同特點(diǎn),在處理時必須對不同的廢水進(jìn)行分流,采取不同的方法進(jìn)行處理。

1. 絡(luò)合含銅廢水(銅氨絡(luò)合廢水)

此類廢水中重金屬Cu2+與氨形成了較穩(wěn)定的絡(luò)合物,采用一般的氫氧化物混凝反應(yīng)的方法不能形成氫氧化銅沉淀,必須先破壞絡(luò)合物結(jié)構(gòu),再進(jìn)行混凝沉淀。一般采用硫化法進(jìn)行處理,硫化法是指用硫化物中的S2-與銅氨絡(luò)合離子中的Cu2+生成CuS沉淀,使銅從廢水中分離,而過量的S2-用鐵鹽使其生產(chǎn)FeS沉淀去除。

反應(yīng)條件的控制要根據(jù)各廠水質(zhì)的不同在調(diào)試中確定。一般在加硫化物等破絡(luò)劑之前將pH值調(diào)到中性或偏堿性,防止硫化氫的生成,也有的將pH值調(diào)到略偏酸性。硫化物的投藥量根據(jù)廢水中銅氨絡(luò)離子的量來確定,一般投放過量的藥。在破絡(luò)池安裝ORP儀測定,當(dāng)電位達(dá)到-300mv(經(jīng)驗(yàn)值)認(rèn)為硫化物過量,反應(yīng)完全。對過量的硫化物采用投加亞鐵鹽的方法去除,亞鐵的投加量根據(jù)調(diào)試確定,通過流量計(jì)定量加入。

破絡(luò)池反應(yīng)時間為15~20分鐘,混凝反應(yīng)池反應(yīng)時間為15~20分鐘。

2. 油墨廢水

脫膜和脫油墨的廢水由于水量較小,一般采用間歇處理,利用有機(jī)油墨在酸性條件下,從廢水中分離出來生產(chǎn)懸浮物的性質(zhì)而去除,經(jīng)過預(yù)處理后的油墨廢水,可混入綜合廢水中與其一起進(jìn)行后續(xù)處理,如水量大可單獨(dú)采用生化法進(jìn)行處理。

當(dāng)廢水量少時,反應(yīng)池內(nèi)的油墨顆粒物在氣泡上浮力的作用下浮出水面形成浮渣,可以用人工方法撇去;當(dāng)水量大時,可用板框壓濾機(jī)脫水,也可在撇渣后進(jìn)行生化處理,進(jìn)一步去除COD。

3. 線路板綜合廢水

此類廢水主要包括含酸堿、Cu2+、Sn2+、Pb2+等重金屬的綜合廢水,其處理方法與電鍍綜合廢水相同,采用氫氧化物混凝沉淀法處理。

4. 多種線路板廢水綜合處理

當(dāng)一個線路板廠含有以上幾種線路板廢水時,應(yīng)將銅氨絡(luò)合廢水、油墨廢水、綜合重金屬廢水分流收集,油墨廢水進(jìn)行預(yù)處理后,混入綜合廢水中與其一起進(jìn)行后續(xù)處理,銅氨絡(luò)合廢水單獨(dú)處理后進(jìn)入綜合廢水處理系統(tǒng)。

處理工藝流程如下:

銅氨絡(luò)合廢水→調(diào)節(jié)池→破絡(luò)反應(yīng)池→混凝反應(yīng)池→斜管沉淀池→中間水池

有機(jī)油墨廢水→酸化除渣池→排入綜合廢水池

綜合廢水→綜合廢水池→快混池→慢混池→斜管沉淀池→中間池→過濾器→pH回調(diào)池→排放

常見有機(jī)類污染物廢水的處理技術(shù)

1. 印染廢水

此類廢水水量大、色度高、成分復(fù)雜,一般可采取水解酸化-接觸氧化-物化法處理印染廢水。處理工藝流程如下:

印染廢水→調(diào)節(jié)池→混凝反應(yīng)池1→斜沉池→水解酸化池→接觸氧化池→氧化反應(yīng)池→混凝反應(yīng)池2→二沉池→中間池→過濾器→清水池→排放

2. 印刷油墨廢水

此類廢水特點(diǎn)是水量小、色度深、SS和COD等濃度高?蓞⒖家韵绿幚砉に嚕

水墨廢水→調(diào)節(jié)池→混凝氣浮池→水解酸化池→接觸氧化池→混凝反應(yīng)池→斜沉池→氧化池→過濾器→清水池→排放(谷騰水網(wǎng))

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