1 引言

　　絮凝(凝聚、絮凝)是膠體化學(xué)的重要原理之一，它被應(yīng)用于水質(zhì)凈化成為重要單元操作之一.通過絮凝可以使水中細(xì)小的懸浮顆粒凝并成大的絮體，然后從水中沉降分離，因此絮凝作用的對(duì)象主要是水中由不溶性物質(zhì)形成的憎液溶膠及懸浮顆粒，試圖直接用絮凝法去除水中溶解性雜質(zhì)或微量有機(jī)物的做法基本是無效的.在某些情況下，絮凝作用所形成的絮體會(huì)將上述雜質(zhì)吸附于其上發(fā)生共沉淀，這可以看作是一種協(xié)同效應(yīng)，但此協(xié)同作用所產(chǎn)生的凈化效果是很有限的.

　　現(xiàn)今世界上各類工業(yè)企業(yè)仍然向環(huán)境排放大量的重金屬離子，如鎘、汞、鉛、砷、鉻、銅、鋅、鉈、鎳、鈹?shù)龋�由于這些重金屬不能被微生物降解而成為持久性污染物，極大地危害著生態(tài)環(huán)境和人民的身體健康，例如歷史上國外曾發(fā)生的水俁病和痛痛病、國內(nèi)近年來頻發(fā)的血鉛病等皆由重金屬排放所致.此外重金屬是寶貴的資源，如不能回收，則造成經(jīng)濟(jì)損失.因而對(duì)重金屬離子的污染進(jìn)行治理具有及其重要的意義.

　　排放到水環(huán)境中的重金屬離子常常吸附于水中各種顆粒物上，自身的水解也可使之成為顆粒態(tài).因此采用絮凝法，可以使重金屬在水中的含量得到一定程度的降低.但尚有相當(dāng)部分的重金屬以溶解態(tài)存在于水中，主要為各種配合物，例如各種配體和配位數(shù)不同的羥基配離子、氯配離子、氨配離子、腐殖質(zhì)配合物及其他無機(jī)和有機(jī)配合物等.由于這些配合物具有相當(dāng)?shù)姆�(wěn)定性，一方面使重金屬的溶解度得到了很大的提高，另一方也使常見高分子絮凝劑分子中的配位基(如羧基)難于與上述配合物中的配體發(fā)生配位競爭，因而現(xiàn)有絮凝劑品種不能有效地將溶解態(tài)重金屬去除，僅靠絮凝單元操作不能達(dá)到水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn).對(duì)于這些溶解態(tài)重金屬，常用的處理方法是在絮凝處理單元之前加化學(xué)沉淀處理，或在絮凝單元之后加離子交換、吸附、反滲透、電滲析等處理單元作進(jìn)一步深度處理，這樣就增加了處理單元數(shù)，大大提高了處理費(fèi)用.

　　近年來發(fā)現(xiàn)，將重金屬離子的某些強(qiáng)配位基團(tuán)通過反應(yīng)連接到高分子絮凝劑分子中可以賦予其對(duì)重金屬離子的捕集功能，由此合成了一種新型“高分子重金屬絮凝劑”.將這種高分子重金屬絮凝劑用于水處理的絮凝單元，不僅能通過母體高分子絮凝劑的“電中和”、“架橋絮凝”及“網(wǎng)捕卷掃”等作用降低水中致濁物質(zhì)的含量，也能依靠配位或螯合作用去除水中溶解態(tài)的重金屬，因而可減少后續(xù)處理單元數(shù)，降低處理成本，改善處理效果，使重金屬離子的處理變得簡單易行.

眾所周知，在各種陰離子的金屬難溶鹽和金屬氫氧化物中，金屬硫化物的溶度積是最小的，如表 1所示，因此在化學(xué)沉淀法中用硫化物脫除重金屬的效果是比較好的.受此啟發(fā)將巰基(—SH)或含有巰基的官能團(tuán)，如二硫代羧酸(鹽)基(

)，引入到高分子絮凝劑的分子中，制備出了性能優(yōu)異的高分子重金屬絮凝劑，現(xiàn)將其制備原理、性能和作用機(jī)理分別敘述如下.

　　表 1 重金屬難溶化合物的溶度積常數(shù)(Ksp)

 

　　2 高分子重金屬絮凝劑的制備原理

　　 2.1 以聚乙烯亞胺為母體制備高分子重金屬絮凝劑

　　通過向聚乙烯亞胺分子上引入二硫代羧基或巰基可以制備出兩種高分子重金屬絮凝劑：①聚乙烯亞胺基黃原酸鈉(PEX);②巰基乙酰聚乙烯亞胺(MAPEI).

　　其中PEX是在堿性條件下使聚乙烯亞胺(PEI)與二硫化碳(CS2)發(fā)生黃原酸化反應(yīng)，在其分子上引入二硫代羧基，從而獲得的具有捕集重金屬離子和去除濁度雙重功能的高分子絮凝劑.PEX的制備原理可以用式(1)~式(2)表達(dá).

　　MAPEI則是采用聚乙烯亞胺(PEI)、巰基乙酸(TGA)為原料，以EDC鹽酸(EDC.HCl)為活化劑，通過酰胺化反應(yīng)將巰基引入聚乙烯亞胺分子鏈上得到的具有捕集重金屬離子和去除濁度雙重功能的高分子絮凝劑.

　　2.2 以交聯(lián)淀粉-丙烯酰胺為母體制備高分子重金屬絮凝劑

　　采用交聯(lián)淀粉為母體，在酸性條件下以硝酸鈰銨為引發(fā)劑，以丙烯酰胺為單體，合成交聯(lián)淀粉-聚丙烯酰胺接枝共聚物(CSA);又在堿性條件下，使該接枝共聚物與二硫化碳作用，生成交聯(lián)淀粉-聚丙烯酰胺-黃原酸酯(CSAX).由于其結(jié)構(gòu)中同時(shí)存在重金屬離子的強(qiáng)配位基黃原酸基和具有絮凝功能的聚丙烯酰胺側(cè)鏈，因而可同時(shí)捕集重金屬離子和去除濁度.其中CSA與二硫化碳的反應(yīng)可以用式(3)~式(4)表達(dá).

　　2.3 以殼聚糖為母體制備高分子重金屬絮凝劑

　　通過在殼聚糖分子上引入巰基，可分別制備出兩種高分子重金屬絮凝劑：①巰基乙酰殼聚糖(MAC);②2-氨基-3-巰基丙酰殼聚糖(MCC).

　　其中MAC是以殼聚糖(CTS)、巰基乙酸(TGA)為原料，以EDC鹽酸(EDC · HCl)為活化劑，通過酰胺化反應(yīng)在CTS分子上接上對(duì)重金屬離子有強(qiáng)配位能力的巰基乙酰，從而合成的具有捕集重金屬和除濁雙重功能的高分子絮凝劑.制備原理可以用式(5)~式(6)表達(dá).

　　MCC則是以殼聚糖、L-半胱氨酸(2-氨基-3-巰基丙酸HSCH2CH(NH2)COOH)為原料，通過酰胺化反應(yīng)將巰基引入殼聚糖分子上制備的一種具有重金屬捕集功能的高分子重金屬絮凝劑.

　　3 高分子重金屬絮凝劑的效能與作用原理

　　3.1 PEX的效能與作用原理

　　3.1.1 去除濁度

　　對(duì)PEX去除濁度的效能曾在兩種情況下做了對(duì)比：①以高嶺土配制濁度為90 NTU的水樣，調(diào)節(jié)pH值為不同值，投加不等量的PEX進(jìn)行絮凝實(shí)驗(yàn);②以高嶺土配制濁度為90 NTU的水樣，加入一定量的重金屬離子Ni(Ⅱ)或Cu(Ⅱ)，使其濃度分別為25 mg · L-1，不調(diào)節(jié)體系pH值(pH約為7.7)，投加不等量的PEX進(jìn)行絮凝實(shí)驗(yàn).實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖 1所示.

 

　　圖 1 pH值和共存重金屬離子對(duì)PEX除濁性能的影響(a. pH值;b.共存離子)

　　由圖可知，pH值對(duì)PEX除濁性能具有較大的影響，總趨勢是濁度的去除率隨著體系pH值的升 高而降低，但在PEX等電點(diǎn)(pH 3.8)時(shí)濁度的去除率最大，達(dá)98.6%.當(dāng)體系中共存有重金屬離子時(shí)，濁度的去除率明顯升高，例如當(dāng)pH約為7.7及僅有濁度存在的條件下，濁度的最高去除率為75.7%，在該體系中若共存有Ni(Ⅱ)，濁度的最高去除率可達(dá)99.0%，共存有Cu(Ⅱ)時(shí)，濁度的最高去除率可達(dá)98.1%.

　　3.1.2 去除重金屬

　　(1)去除單一重金屬

　　取僅含有一種類型重金屬且濃度均為25 mg · L-1的水樣，調(diào)節(jié)其pH為不同值后，投加不等量的PEX進(jìn)行絮凝實(shí)驗(yàn)，研究了在不同pH值下PEX去除多種單一重金屬的效果.代表性實(shí)驗(yàn)結(jié)果舉例如圖 2所示.

 

　　圖 2 PEX去除單一重金屬的性能(a. 除Ni2+;b. 除Cu2+;c. 除Pb2+;d. 除Cr(Ⅵ))

　　(2)去除混合重金屬

　　為探明PEX對(duì)常見重金屬離子的選擇性順序，分別取質(zhì)量濃度相同(均為25 mg · L-1)和物質(zhì)量濃度相同(均為0.25 mmol · L-1)的Cd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)混合重金屬離子水樣，調(diào)節(jié)pH為6.0，投加不等量的PEX(MW1×104)，進(jìn)行絮凝實(shí)驗(yàn)，研究了PEX去除混合重金屬離子的效能，代表性實(shí)驗(yàn)結(jié)果舉例如圖 3所示.

 

　　圖 3 PEX去除混合重金屬(a.各為25 mg · L-1;b.各為0.25 mmol · L-1)

　　以上僅為研究結(jié)果舉例，廣泛深入的研究表明：

　　PEX絮凝劑對(duì)水樣中Ni2+、Cu2+和Hg2+等重金屬離子具有尤為理想的去除效果;

　　·PEX的分子量對(duì)去除重金屬離子的效果有顯著影響.PEX(MW1×104)、PEX(MW6×104)對(duì)單一重金屬離子Ni(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cr(VI)均有較好的去除效果，但PEX(MW60×104)對(duì)它們的去除效果欠佳;對(duì)上述單一重金屬離子捕集能力的順序?yàn)镻EX(MW1×104)>PEX(MW6×104)>PEX(MW60×104);

　　·pH值對(duì)PEX捕集重金屬離子的效果有顯著的影響.除Cr(Ⅵ)外去除率隨著pH值升高而升高.雖然pH值較低時(shí)去除率較低，但只要增加PEX的投藥量仍然可達(dá)較高的去除率;

　　·PEX最佳投加量隨著重金屬離子初始濃度的增加而增加，隨著重金屬離子初始濃度的減小而減小，表現(xiàn)出近似化學(xué)計(jì)量關(guān)系，對(duì)于大多數(shù)受污染水樣，重金屬離子的濃度并不很高，因而只要pH值適宜，在較低的投藥量下就可以達(dá)到良好的去除效果;

　　·PEX有較強(qiáng)的重金屬離子配位競爭能力，水中常見無機(jī)陰、陽離子對(duì)PEX捕集重金屬離子的影響均較小，促進(jìn)或抑制作用不明顯.廢水中常見有機(jī)配體對(duì)PEX捕集重金屬離子的影響決定于配位競爭和類聚效應(yīng)，當(dāng)有機(jī)配體濃度較大或與重金屬配合物的穩(wěn)定常數(shù)較高時(shí)，配位競爭占主導(dǎo)，起抑制作用，當(dāng)有機(jī)配體與重金屬配合物穩(wěn)定常數(shù)與PEX相當(dāng)或濃度較低時(shí)，類聚作用為主，發(fā)生共同螯合，起促進(jìn)作用;

　　·濁度對(duì)PEX捕集重金屬離子的影響較小，但重金屬離子的存在可促進(jìn)PEX對(duì)濁度的去除;

　　·當(dāng)多種重金屬離子共存于水中時(shí)，PEX對(duì)重金屬離子的去除表現(xiàn)出一定的選擇性.水中有Cd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)5種混合離子時(shí)，PEX首先對(duì)水樣中的Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)表現(xiàn)出良好的去除效果.當(dāng)PEX投加量較低時(shí)，去除順序?yàn)镃u(Ⅱ)>Pb(Ⅱ)>Ni(Ⅱ)>Zn(Ⅱ)>Cd(Ⅱ);當(dāng)PEX投加量較高時(shí)，去除順序?yàn)镃u(Ⅱ)>Pb(Ⅱ)>Cd(Ⅱ)>Ni(Ⅱ)>Zn(Ⅱ).

　　3.1.3 去除重金屬的原理

　　PEX捕集重金屬離子的主要作用機(jī)理包括了重金屬離子與PEX分子鏈上的二硫代羧基的配位或螯合作用及與PEX分子鏈上的胺基的配位作用，其中與二硫代羧基的螯合作用發(fā)揮主要的捕集功能，它可以是重金屬離子與同一分子鏈上的兩個(gè)以上相鄰配位基之間的螯合，也可以是重金屬離子與分屬于多個(gè)分子鏈上配位基之間的螯合，以后者為例，表示如下：

　　水中Cr(Ⅵ)通常以陰離子形態(tài)存在，不能與PEX分子上的黃原酸基發(fā)生配位作用，但PEX分子上的黃原酸基具有強(qiáng)還原性，在酸性條件下可將Cr(Ⅵ)還原為Cr3+，Cr3+再與PEX分子上的其余黃原酸基發(fā)生螯合沉淀反應(yīng)，從而達(dá)到去除Cr(Ⅵ)的目的.

　　3.2 CSAX的效能與作用原理

　　 3.2.1 去除濁度

　　取濁度為100 NTU，pH值為5.0的水樣(含25 mg · L-1 Cu2+)，投加不等量CSAX，絮凝沉淀后測定水中殘余濁度，求除濁效率，并與交聯(lián)淀粉黃原酸酯(CSX)、交聯(lián)淀粉丙烯酰胺接枝共聚物(CSA)做了對(duì)比;另取濁度為100 NTU的水樣(含25 mg · L-1 Cu2+)，將其pH值分別調(diào)整為2.0、3.0、4.0、5.0，投加不等量CSAX，絮凝沉淀后測定水中殘余濁度，研究在不同pH值下CSAX的濁度去除率，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖 4所示.

　　由圖 4a可以看出，具有聚丙烯酰胺側(cè)鏈的CSAX和CSA均具有較強(qiáng)的除濁能力，不具有聚丙烯酰胺側(cè)鏈的CSX的除濁能力較差.除濁能力的順序?yàn)镃SA>CSAX>CSX，可見CSA的黃原酸化使其除濁能力略有降低.由圖 4b可知，隨CSAX投加量的增加，除濁效率先升后降，在25~30 mg · L-1之間出現(xiàn)最佳值.當(dāng)pH分別為3.0、4.0和5.0時(shí)，在最佳投藥量時(shí)濁度的去除率分別達(dá)到93.4%、94.8%和96.4%，表現(xiàn)為濁度去除率隨pH值升高而升高.但當(dāng)pH=2.0時(shí)濁度去除率為96.1%，高于pH 3.0和pH 4.0，不符合上述規(guī)律，這可能是因?yàn)镠+使高嶺土表面電荷符號(hào)有所改變，導(dǎo)致濁度的去除率有所升高.

 

　　圖 4 CSAX 的除濁性能(a.與CSX、CSA的對(duì)比;b.不同pH值下的性能)

　　3.2.2 去除重金屬

　　(1)去除單一重金屬

　　取單一重金屬濃度為25 mg · L-1，濁度為100 NTU的水樣，將其pH值分別調(diào)整為2.0、3.0、4.0、5.0，投加不等量的CSAX，絮凝沉淀后測定水中殘余重金屬的濃度，研究了在不同pH值時(shí)CSAX對(duì)重金屬的去除效率，代表性實(shí)驗(yàn)結(jié)果舉例如圖 5.

 

 

　　圖 5 CSAX去除單一重金屬的性能(a.除Cu2+;b.除Cr(Ⅵ);c.除Ni2+;d.除Hg2+)

　　(2)去除混合重金屬

　　取質(zhì)量濃度相同(均為25 mg · L-1)的Cd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)混合離子水樣，調(diào)節(jié)pH為6.0，投加不同量的CSAX，或固定CSAX投加量，調(diào)節(jié)pH為不同值，進(jìn)行絮凝實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如圖 6所示.

 

　　圖 6 CSAX去除混合重金屬(a.不同投藥量b.不同pH值)

　　以上僅為代表性研究結(jié)果舉例，廣泛深入的研究表明：

　　·CSAX對(duì)水中重金屬離子Cu2+、Pb2+、和Cr(Ⅵ)有較高的去除率，但對(duì)Ni2+的去除效果不佳;

　　·水的pH值對(duì)CSAX去除重金屬離子和濁度有重要影響，去除率隨pH值升高而升高.在較高的pH值下，用較少的絮凝劑就可達(dá)到較高的去除率，而在較低的pH值下，需提高絮凝劑的投加量才能達(dá)到較高的去除率;

　　·CSAX有較強(qiáng)的重金屬離子配位競爭能力，水中常見陽離子對(duì)CSAX去除重金屬離子和濁度略有影響，一般起促進(jìn)作用，Cl-、NO3-、SO42-、EDTA和腐殖酸等對(duì)CSAX去除重金屬離子和濁度的影響不盡相同，總的規(guī)律是Cl-、NO3-、SO42-的影響可以忽略不計(jì)，雖然EDTA的抑制作用較為明顯，但CSAX的配位競爭能力遠(yuǎn)大于EDTA，腐殖酸存在時(shí)出現(xiàn)類聚效應(yīng)，與CSAX發(fā)生共同螯合作用，因而能起到促進(jìn)去除重金屬離子的作用;

　　·CSAX對(duì)重金屬離子的去除能力的順序?yàn)椋篊u2+> Pb2+>Cd2+> Ni2+>Zn2+.

　　3.2.3 去除重金屬的原理

　　CSAX捕集重金屬離子的主要作用機(jī)理包括了重金屬離子與其分子上的二硫代羧基的配位或螯合作用及與PAM側(cè)鏈上的胺基或羥基(水解生成)的配位作用，其中與二硫代羧基的螯合作用發(fā)揮主要的捕集功能，它可以是重金屬離子與同一分子鏈上的兩個(gè)以上相鄰配位基之間的螯合，也可以是重金屬離子與分屬于多個(gè)分子鏈的配位基之間的螯合，以后者為例，表示如下：

　　水中Cr(Ⅵ)通常以陰離子形態(tài)存在，不能直接被除去，但CSAX分子上的黃原酸基具有強(qiáng)還原性，在pH 2.0的酸性條件下將Cr(Ⅵ)還原為Cr3+，再把pH值提升至5.0時(shí)，CSAX分子上的黃原酸基的電離度增大，生成的黃原酸根與Cr3+發(fā)生配位沉淀反應(yīng)，從而達(dá)到去除Cr(Ⅵ)的目的.

　　3.3 MAC的效能與作用原理

　　3.3.1 去除濁度

　　取pH=5.5，濁度為90 NTU的水樣，按以下方法做絮凝實(shí)驗(yàn)以期比較：①單獨(dú)投加殼聚糖溶液除濁;②單獨(dú)投加MAC除濁;③在有Cu2+(25 mg · L-1)的條件下，投加MAC除濁，結(jié)果如圖 7a所示.在濁度為160 NTU的高嶺土懸濁液中(含25 mg · L-1 Cu2+)，調(diào)節(jié)溶液pH值至不同值，投加MAC除濁，結(jié)果見圖 7b.

 

　　圖 7 MAC的除濁性能(a. 與CTS的比較;b. pH值和重金屬離子的影響)

　　從圖 7a可以看出，殼聚糖和MAC都具有除濁的能力.在水樣不含有重金屬離子的情況下，MAC的除濁能力低于殼聚糖，當(dāng)水樣含有重金屬離子時(shí)，二者的除濁能力相當(dāng).圖 7b說明pH值對(duì)MAC的除濁能力有一定影響，pH值較低時(shí)除濁效果較好，pH值較高時(shí)除濁效果較差.殼聚糖本身雖然有一定的除濁效能，但它只能溶于酸性介質(zhì)，因而限制了其作為絮凝劑的使用操作.殼聚糖經(jīng)巰基乙酸改性成為MAC后，除濁能力相當(dāng)，但可以在較高的pH值條件下溶解，水溶性得到了改善，使其作為絮凝劑應(yīng)用變得簡單易行.

　　3.3.2 去除重金屬

　　(1)去除單一重金屬

　　取濃度為25 mg · L-1的僅含銅或鎳水樣，將其pH值分別調(diào)整為5.3和7.8，分別投加不等量的MAC、TGA作絮凝實(shí)驗(yàn)，對(duì)比它們?nèi)コ�重金屬離子的性能，結(jié)果如圖 8a、8b所示;取濃度為25 mg · L-1的含銅(并含濁)水樣或含鎘水樣，將其pH值分別調(diào)整為不同值，投加不等量的MAC，絮凝沉淀后，測定水中殘余重金屬的濃度，研究在不同pH值時(shí)MAC對(duì)重金屬的去除效率，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖 8c，8d所示.

 

　　圖 8 MAC去除單一重金屬的性能(a.與TGA除Cu2+的比較;b.與TGA除Ni2+的比較;c. 除Cu2+;d. 除Cd2+)

　　(2)去除混合重金屬

　　用MAC處理含Cu2+、Ni2+和Cd2+(均為25 mg · L-1)的廢水，研究MAC對(duì)重金屬離子的選擇性，結(jié)果如圖 9所示.

 

　　圖 9 MAC去除混合重金屬

　　以上僅為代表性研究結(jié)果舉例，廣泛深入的研究表明(章敏等，2007;Chang et al., 2009; 張翠玲和常青，2010;張文杰等，2011;Xu et al., 2013):

　　·MAC 對(duì)含Cu2+、Cd2+ 、Ni2+的廢水均能達(dá)到較好的處理效果，投加量少，生成絮體時(shí)間短，沉降性好，易于固液分離，出水水質(zhì)好，出水pH值在6.0~8.0之間;

　　·殼聚糖不具有去除重金屬離子的性能，TGA具有一定的去除重金屬離子的性能，但MAC去除重金屬的性能遠(yuǎn)高于TGA;

　　·殼聚糖的分子量(MW)和脫乙酰度(DD)對(duì)MAC的去除能力有重要影響，MW為2×105~4×105，DD>90%時(shí)，MAC表現(xiàn)出較好的性能;

　　·以MAC為絮凝劑時(shí)，pH值有重要影響.重金屬的去除率隨著pH值的升高而升高，而濁度去除率隨著pH值的升高而降低，對(duì)于既含有重金屬又含有濁度的水，選擇pH值時(shí)應(yīng)兼顧二者;

　　·MAC 捕集混合重金屬離子時(shí)表現(xiàn)出一定的選擇性，該選擇性順序與溶液的pH值有一定關(guān)系.例如當(dāng)pH=7.0 時(shí)為：Cd2+>Cu2+>Ni2+，當(dāng)pH=5.0 時(shí)為：Cu2+>Cd2+>Ni2+;

　　·以MAC為絮凝劑時(shí)，重金屬離子和濁度會(huì)相互促進(jìn)其去除，從而使兩者都得到很好的去除;

　　·廢水中的堿金屬、堿土金屬離子、Fe3+、Cl-、NO3-、SO42-、有機(jī)配位劑的存在對(duì)MAC 去除重金屬離子的影響不盡相同，或促進(jìn)或抑制，例如水中的腐殖酸能促進(jìn)重金屬離子的去除，EDTA會(huì)抑制重金屬離子的去除.可利用其促進(jìn)作用使重金屬離子得到更好的去除，可通過增加MAC 的投加量來減小或消除其抑制作用.具體參見污水寶商城資料或http://wlmqsb.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

　　3.3.3 去除重金屬的原理

　　MAC捕集重金屬離子的主要作用機(jī)理包括了重金屬離子與其分子上巰基的配位或螯合作用及與殼聚糖分子上的亞胺基的配位作用，其中與巰基的螯合作用發(fā)揮主要的捕集功能，它可以是重金屬離子與同一分子鏈上的兩個(gè)以上相鄰配位基之間的螯合，也可以是重金屬離子與分屬于多個(gè)分子鏈的配位基之間的螯合，以后者為例，表示如下：

　　4 結(jié)論與展望

　　為了去除水中的重金屬離子，傳統(tǒng)化學(xué)沉淀法以石灰作為沉淀劑，投藥量大，產(chǎn)生的沉淀物為細(xì)小顆粒，沉降速度慢，難于與水分離，出水pH值高，兩性重金屬離子可能會(huì)出現(xiàn)再溶現(xiàn)象.在遇到重金屬污染的突發(fā)事件時(shí)，以往的做法是將大量石灰和聚合氯化鋁投入水中，操作十分粗放，去除效果差.至于目前已有研究的重金屬捕集劑，由于僅有重金屬捕集功能，沒有絮凝沉淀作用，所以沉降速度較慢，分離效果較差.

　　將重金屬離子的某些強(qiáng)配位基團(tuán)通過化學(xué)反應(yīng)連接至高分子絮凝劑分子上可制備具有重金屬捕集功能的高分子重金屬絮凝劑.高分子重金屬絮凝劑既可去除水中濁度又可去除水中的可溶性重金屬離子，具有雙重功能.由于高分子重金屬絮凝劑在水中產(chǎn)生絮體，所以沉降速度快，易與水分離，出水清澈，pH值適宜，克服了傳統(tǒng)方法的不足.

　　本文所介紹的高分子重金屬絮凝劑中，PEX去除重金屬離子的效能最高，但原料聚乙烯亞胺較貴，所以制備成本最高;CSAX去除重金屬離子的效能較高，制備成本較低，但制備流程長而復(fù)雜;MAC去除重金屬離子的效能較高，制備方法簡單，成本也較低.其中PEX已通過了中試生產(chǎn)，應(yīng)用于一些企業(yè)的重金屬廢水的處理，顯示了良好的效果.

　　總之，高分子重金屬絮凝劑具有很好的研究及應(yīng)用前景，可以說本研究拓展了絮凝劑的功能，開創(chuàng)了絮凝學(xué)研究的新領(lǐng)域.作者衷心希望高分子重金屬絮凝劑的研究能得以繼續(xù)、完善提高，在不久的將來會(huì)出現(xiàn)更多更經(jīng)濟(jì)高效的品種.