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煤液化有機廢水處理MBR工藝

發(fā)布時間:2022-6-21 15:57:32  中國污水處理工程網

  MBR技術與傳統(tǒng)的活性污泥法相比,主要區(qū)別是用膜裝置取代二沉池進行泥水分離,占地面積小,具有更高效率。MBR裝置能有效去除氨氮,對難降解的工業(yè)廢水也非常有效,廣泛用于污水處理中。

  神華鄂爾多斯煤制油公司煤直接液化項目位于內蒙鄂爾多斯地區(qū),由于該項目所在地屬于缺水地區(qū),要求污水實現零排放。該項目初始設計階段,采用A/O生化法處理含油污水和生活污水,采用生物濾池法處理高濃度污水,產生的回用水經過活性炭過濾后,回用至循環(huán)水場,作為循環(huán)水的補水。經過實際運行后,發(fā)現生化回用水的水量大于循環(huán)水補水的需求量,而且水質不能穩(wěn)定滿足回用的要求。為了保障循環(huán)水的水質,擴展回用水的用戶,實現生化回用水穩(wěn)定回用,2013年鄂爾多斯煤制油公司對原有的污水處理系統(tǒng)進行了改造,增加了MBR污水處理裝置。

  現對MBR污水處理裝置的運行情況進行總結,以期為MBR工藝在處理煤化工行業(yè)有機廢水中的應用提供借鑒。

  1、污水處理系統(tǒng)及存在的問題

  該煤直接液化項目生化處理系統(tǒng)主要包括含油污水處理系統(tǒng)、高濃度污水處理系統(tǒng)兩部分。

  1.1 含油污水處理系統(tǒng)

  含油污水處理系統(tǒng)處理的含油污水包括:來自煤液化廠內各裝置的塔和容器等放空水,沖洗排水,機泵填料函排水,圍堰內收集的雨水,循環(huán)水場旁濾罐反洗水,煤制氫裝置低溫甲醇洗污水及廠區(qū)生活污水,還包括自備電站所排的生產及生活污水。該處理系統(tǒng)的設計規(guī)模200m3/h,處理工藝為A/O法,出水經過多介質過濾、活性炭過濾后,回用至循環(huán)水裝置。

  含油污水處理系統(tǒng)的進水指標為:CODCr≤500mg/L,BOD5/COD≥0.3,油質量濃度≤500mg/L,硫化物質量濃度20mg/L~30mg/L,揮發(fā)酚質量濃度≤30mg/L,pH6~9,氨氮質量濃度20mg/L~30mg/L,懸浮物質量濃度100mg/L~200mg/L。

  1.2 高濃度污水處理系統(tǒng)

  高濃度污水處理系統(tǒng)處理的高濃度污水指經汽提、脫酚裝置處理后的出水,主要包括煤液化、加氫改質、加氫裂化及硫磺回收等裝置排出的含硫、含酚污水,該污水具有有機物含量高、難降解的特點。高濃度處理系統(tǒng)設計規(guī)模150m3/h,主要采用的工藝為曝氣生物濾池,出水經過多介質過濾器、活性炭過濾器后,直接回用至循環(huán)水單元。該系統(tǒng)后來進行了改造,增加了高效催化氧化裝置以及臭氧氧化裝置。

  高濃度污水處理的進水指標為:CODCr≤6000mg/L,油質量濃度≤200mg/L,硫化物≤50mg/L,揮發(fā)酚≤50mg/L,pH7~9,氨氮≤200mg/L,懸浮物≤50mg/L。

  設計的出水水質均滿足2003年《中國石油化工集團公司暨股份公司工業(yè)水管理制度中推薦回用作循環(huán)冷卻系統(tǒng)補充水的水質標準(試行)》。

  該生化處理系統(tǒng)運行以后,主要存在以下問題,影響污水的穩(wěn)定回用:

  (1)含油污水處理系統(tǒng)出水水質不穩(wěn)定。由于含油污水處理系統(tǒng)采用的處理工藝為A/O法,而該項目的含油污水的水質波動比較大,COD波動范圍在300mg/L到1000mg/L,水溫偏高(長期在35℃左右),A/O生化池以及沉淀池污泥膨脹的現象頻繁出現,沉淀池出水攜帶大量的懸浮物,COD值偏高時,能夠達到200mg/L以上,而循環(huán)水補充水的水質標準COD為50mg/L,影響循環(huán)水正;赜;

  (2)高濃度污水經過生化處理后,不能穩(wěn)定達標。由于高濃度污水中含有酚類化合物、稠環(huán)芳烴、咔唑、萘、吡咯、呋喃、聯苯、油等有毒、有害物質和難降解有機物,廢水COD值和色度很高,屬于處理難度較高的工業(yè)廢水。該廢水經過生物濾池處理后,不易降解的有機物在廢水中不能去除,達不到回用的要求。為了提高該廢水的可生化性,后期通過改造,在生物濾池后,增加了催化臭氧氧化裝置。臭氧氧化裝置建成后,裝置的出水COD在300mg/L左右、氨氮在150mg/L左右,還含有少量難以降解的大分子有機物。

  (3)污水生化處理系統(tǒng)產生的回用水量比較大,夏季循環(huán)水蒸發(fā)量大的時候,可以完全回用,冬季循環(huán)水蒸發(fā)量小,部分回用水不能回用。而該項目處于缺水地區(qū),污水排放沒有受納水體,必須進一步處理,提高水質,以實現剩余部分的回用水能夠回用至電廠除鹽水系統(tǒng)。

  2、MBR裝置設計進出水情況

  針對污水生化處理系統(tǒng)存在的問題,2013年新增加了一套MBR處理裝置,作為原污水處理場的二級生化裝置,處理規(guī)模為410m3/h。設計處理的廢水包括:含油污水處理系統(tǒng)二沉池的出水、高濃度污水處理系統(tǒng)臭氧氧化裝置的出水以及該項目自身產生的生活污水,各股污水流量列于表1。MBR產品水大部分回用至循環(huán)水場,多余產水去反滲透裝置處理后,回用至電廠除鹽水站。

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  MBR進水和出水主要水質指標列于表2。

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  3、MBR裝置的工程設計情況

  3.1 轉鼓機械格柵

  來水進入MBR工段配水井,經配水井,將污水均勻分配到兩條格柵渠,格柵渠內分別設置1臺轉鼓格柵。轉鼓格柵的轉鼓直徑D=1200mm,柵隙2mm,安裝角度35°,格柵渠渠深1300mm,渠寬1300mm。配套2臺轉鼓格柵沖洗水泵,揚程70m,流量20t/h,功率11.9kW。3.2 A/O池2條格柵渠的出水進入2個序列設置的A/O池,總容積為8060m3。厭氧池為前置的反硝化池,厭氧池中的異養(yǎng)型反硝化細菌利用來水中的有機物作為碳源,將混合液中的亞硝態(tài)氮和硝態(tài)氮還原為氮氣。好氧池為推流式曝氣池,活性污泥中的微生物在有氧條件下,可將污水中的有機物降解成CO2和H2O,將污水中的NH3-N氧化成亞硝態(tài)氮和硝態(tài)氮。來自MBR膜池中混合液回流至厭氧池進行脫氮。在好氧池中補充需要的堿度和營養(yǎng)鹽。

  A/O池的各項設計參數如下:厭氧池每系列尺寸11.35m×21.55m×5.5m,停留時間:6h,設置4臺潛水攪拌機,槳葉直徑650mm,轉速470r/min,功率5kW。好氧池每系列尺寸27.25m×21.55m×5.5m,停留時間:14h;底部設置可升降式管式微孔曝氣器,環(huán)形管道共32套,材質SS304,每套安裝曝氣管36支,材質為超高分子聚乙烯,每支曝氣管的曝氣量為5m3/h~14m3/h;氣水比7.25,供氣量49.55m3/h;污泥質量濃度為5g/L~8g/L;氨氮污泥負荷為0.009kg/(kgMLSS·d)。

  為A/O池配套設計了3臺曝氣風機,出口風壓為68kPa,風量為55m3/min,兩用一備。配套設計了污泥回流管線,污泥回流比為3∶1。

  該系統(tǒng)中,還配套設置了投加營養(yǎng)鹽的成套設備和投加碳酸鈉的成套設備。投加營養(yǎng)鹽設計方案為加入質量分數98%的甲醇,投加量40L/h;投加碳酸鈉的設計方案為加入質量分數20%的碳酸鈉溶液,投加量為500mg/L。

  3.3 MBR膜池

  A/O池出水自流進入MBR分配渠后,均勻進入MBR膜池,進一步去除污水中有機物,并將污水固液分離,MBR膜池一共分為7列,每列尺寸為10.95m×4.6m×5m。采用東麗公司浸沒式平板膜作為MBR膜,型號TMR140-200D,膜通量12L/(m3·h),單組膜組件膜面積280m2,每列膜池安裝18組平板膜。

  每列MBR膜池中,設置1臺產水自吸泵,變頻控制,揚程12m,流量76t/h。每列膜池中,設置1臺活性污泥回流泵,揚程7m,流量176t/h;钚晕勰啾贸隹趨R集到活性污泥總管,在活性污泥總管上,設置剩余污泥排放管線,并設置2臺剩余污泥排放泵,揚程70m,流量40t/h。剩余污泥排放至原有污泥處理系統(tǒng)。配套MBR膜池,設置3臺MBR膜風機,出口風壓63kPa,風量85m3/min,兩用一備。

  MBR膜池的運行采用DCS遠程自動控制。MBR膜池在正常運行的過程中,產水抽吸泵運行9min、停止1min,產水氣動閥與產水泵同時運行和停止。MBR膜風機一直處于開啟狀態(tài),MBR膜池的進氣閥打開和排氣閥關閉,并調整保持適當的風量,使平板膜處于抖動狀態(tài)。MBR膜池的液位維持在低液位1.3m和高液位1.8m之間。對MBR膜池的運行時間進行累計,當運行時間達到24h后,膜組件曝氣管進行1次自動清洗操作。

  MBR產水檢測合格后,經MBR產水池提升泵,一部分送至循環(huán)水回用,另一部分進入超濾反滲透裝置進一步處理。

  4、工程運行情況

  4.1 進出水的指標情況

  MBR裝置投入正常生產運行以后,運行指標基本穩(wěn)定。該裝置2016年12組A/O池的混合進水及MBR膜過濾后出水分析結果列于表3。

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  氨氮的測定采用HJ537—2009《氨氮的測定蒸餾-中和滴定法》,油類的測定采用HJ637—2012《石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法》,化學需氧量的測定采用HJ/T399《化學需氧量的測定快速消解分光光度法》。

  在正常運行情況下,該公司MBR裝置的處理負荷為263m3/h。通過分析數據可以看出,MBR裝置的出水水質比較穩(wěn)定,可達到設計要求。MBR裝置的進水COD平均190mg/L,出水COD29mg/L,去除率87.7%,其中第一組數據和第三組數據的進水COD分別為273mg/L、287mg/L,大于設計指標250mg/L,但是出水的COD分別能達到35mg/L、28mg/L,仍然在設計指標以下(≤50mg/L),說明MBR裝置具有一定的耐沖擊能力。由于生活污水中含有少量油類,沒有經過處理,直接進入MBR的A/O池,進水的油含量偏高,平均值為10.31mg/L,這部分油類在A/O池內幾乎完全降解,出水均未檢出油,同時通過最近幾年的運行情況來看,也未造成平板膜的污染和堵塞。由于原系統(tǒng)高濃度污水生物濾池內氨氮去除效果較差,生物濾池的氨氮仍然在150mg/L左右,導致MBR混合進水的氨氮仍然偏高,平均值達到40.45mg/L,大于設計指標(≤35mg/L)。通過調整增加A/O池碳酸鈉的投加量,提供硝化反應需要的堿度,維持好氧池的pH值在7.5以上,MBR的出水穩(wěn)定,未檢出氨氮(見表3)。MBR裝置對COD、氨氮等污染物有較強的去除能力,是因為在MBR系統(tǒng)中,膜將污泥有效地截留在反應器中,大大提高了反應器中活性污泥的濃度及其利用率。

  4.2 MBR裝置各項指標控制情況

  MBR裝置正常運行期間,MBR膜池混合液懸浮固體(MLSS)質量濃度為12.03g/L,混合液揮發(fā)性懸浮固體(MLVSS)質量濃度為7.32g/L,跨膜壓差10kPa左右,壓差增長較慢,在MBR系統(tǒng)運行一段時間后,一些有機大分子和顆粒懸浮物會沉積在膜面或膜孔內部,造成膜污染,使系統(tǒng)的出水量逐漸降低,直到停止出水。實際運行中,每半年進行一次化學清洗,清洗后壓差恢復較好。A/O池的污泥質量濃度在5.13g/L,MLVSS質量濃度在3.51g/L,污泥回流比為3∶1,剩余污泥排放量在100m3/d左右。好氧池溶解氧5mg/L,pH值7.5。在進水氨氮較高時,由于硝化反應比較明顯,好氧池pH值有下降的趨勢,當pH值下降時,需要及時補充堿度,以維持生化系統(tǒng)的正常運行,確保氨氮的去除效率。從開車至2018年5月一直沒有投加甲醇。

  4.3 對污水處理系統(tǒng)的影響

  MBR裝置投入正常運行以后,杜絕了二沉池跑泥對出水水質的影響,同時高濃度污水中攜帶的少量顯色難降解物質得到去除,回用水呈現無色透明狀態(tài),分析指標也穩(wěn)定合格。由于回用水水質的改善,循環(huán)水系統(tǒng)能夠穩(wěn)定地回收MBR的產品水,同時剩余部分的產品水可以送至反滲透裝置,進一步處理,得到品質更高的回用水,作為該項目自備電站脫鹽水單元的補充水,減少了廢水的排放,實現了該項目冬夏兩季的水量平衡。

  5、改造效果

  5.1 鄂爾多斯煤制油公司污水處理系統(tǒng)MBR裝置的工程運行電耗690.7kW,實際運行過程中,MBR膜每半年化學清洗一次,A/O池消耗碳酸鈉71.3kg/h,處理污水的運行成本僅為0.92元/t。

  5.2 MBR裝置能夠有效地提高難降解有機物的去除率,有效地去除氨氮等污染物。由于微生物被MBR膜完全截流在生物反應器內,從而有利于增殖緩慢的微生物如硝化細菌的截留生長,系統(tǒng)硝化效率得以提高。同時增加了一些難降解的有機物在系統(tǒng)中的水力停留時間,有利于難降解有機物降解效率的提高。

  5.3 MBR裝置出水水質穩(wěn)定優(yōu)質,有利于廢水的長期回用。由于MBR膜的高效分離作用,使活性污泥法的泥水的分離效果遠好于傳統(tǒng)沉淀池,處理出水清澈,懸浮物和濁度接近于零,細菌和病毒被大幅去除,出水水質好。同時,膜分離也使微生物被完全截流在生物反應器內,使得系統(tǒng)內能夠維持較高的微生物濃度,不但提高了反應裝置對污染物的整體去除效率,保證了良好的出水水質,同時反應器對進水負荷(水質及水量)的各種變化具有很好的適應性,能夠穩(wěn)定獲得優(yōu)質的出水水質。

  5.4 針對污水處理裝置MBR二級生化裝置的改造,自投用以來運行穩(wěn)定,在解決原有生化系統(tǒng)回用水水質波動問題的同時,提高了污水處理系統(tǒng)的抗沖擊性能。

  5.5 MBR裝置操作管理方便,污泥排放量少,耐受沖擊能力強,不易發(fā)生污泥上浮等現象。

  5.6 平板MBR膜抗污染能力強,使用壽命長。經近3年的運行,平板膜未出現污染堵塞及膜片堵塞的情況。(來源:中國神華鄂爾多斯煤制油分公司)

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