紡織工業(yè)作為我國國民經(jīng)濟(jì)的傳統(tǒng)支柱產(chǎn)業(yè)、重要的民生產(chǎn)業(yè)和國際競爭優(yōu)勢明顯的外向型產(chǎn)業(yè)，在繁榮市場、吸納就業(yè)、增加農(nóng)民收入、加快城鎮(zhèn)化進(jìn)程以及促進(jìn)社會和諧發(fā)展等方面長期發(fā)揮著重要作用。但近年來，我國紡織印染業(yè)的經(jīng)濟(jì)運(yùn)行和提升發(fā)展也面臨著資源受限、環(huán)境制約的巨大沖擊，尤其是當(dāng)前，國家先后出臺了《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB4287-2012）、《水污染防治行動計劃》（簡稱“水十條”）等新政策，部分省市也戰(zhàn)略性地提出了“五水共治”、全面“剿滅劣V類”等新舉措，眾多企業(yè)身感資源環(huán)境受制的壓力，行業(yè)經(jīng)濟(jì)平穩(wěn)運(yùn)行也面臨嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。在嚴(yán)苛的環(huán)保整治風(fēng)暴下，印染企業(yè)只有尋求轉(zhuǎn)型才可以實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展，提高印染企業(yè)節(jié)能減排、加大自動化設(shè)備投放，才能立足于行業(yè)前沿。
活性染料是纖維素纖維染色的主要染料，但由于其利用率不高（大都在60%~70%），染色水洗耗水量大，造成染色廢水色度深、處理難度大、廢水排放量高。目前普遍應(yīng)用于工業(yè)的處理方法仍是中水回用以及分離脫色，然后達(dá)標(biāo)排放，因而廢水的排放尚未得到真正解決。近年來，也有研究者嘗試通過分析活性染料染色殘液中的殘留染料以及其他水質(zhì)情況，以便不加處理即可回用于染色，但也受到循環(huán)次數(shù)以及色光控制的影響。
基于印染行業(yè)發(fā)展方向和產(chǎn)業(yè)升級目標(biāo)，本文提出了一種新型活性染色廢水零排放染色技術(shù)。該技術(shù)本著“有限資源，無限循環(huán)”的開發(fā)理念，采用細(xì)分“原始點(diǎn)”治理和染色廢水全流程循環(huán)利用的全新技術(shù)模式，研究開發(fā)循環(huán)染色清潔生產(chǎn)新技術(shù)及其整體解決方案，通過染色全過程各工序（染色、皂洗、水洗、還原清洗等）殘液的深度治理，不改變加工介質(zhì)，快速、精準(zhǔn)地分離和除去不需要的成分，保留所需要的成分，再分別回用到相應(yīng)的染色工序中去，循環(huán)往復(fù)高頻次利用，最大限度地節(jié)水（相比傳統(tǒng)工藝節(jié)水超過90%），最大限度地減排和減污，趨“零”排放，實現(xiàn)印染節(jié)能減排和清潔生產(chǎn)的重大突破。
1、國內(nèi)外研究現(xiàn)狀
近10年來，我國在印染節(jié)能降耗減排新工藝、新技術(shù)、新裝備以及印染廢水終端治理技術(shù)的開發(fā)應(yīng)用上雖發(fā)展較快，進(jìn)步較大，但總體節(jié)水程度不高，深度治理和循環(huán)利用能力不夠，綜合系統(tǒng)性不強(qiáng)，一般節(jié)水工藝技術(shù)和終端治理中水回用的水平通常也只有30%~50％，仍不能適應(yīng)國家對改善資源環(huán)境的高標(biāo)準(zhǔn)、嚴(yán)要求。
活性染料染色廢水水質(zhì)多變，含有機(jī)染料、表面活性劑、高濃度電解質(zhì)等化學(xué)物質(zhì)，有酸堿度高、色度高、可生化性差等缺點(diǎn)。為了實現(xiàn)節(jié)水減排這一目標(biāo)，20世紀(jì)八九十年代以來，國內(nèi)外業(yè)界都致力于這方面的努力，開展了大量的研究工作，在理論和實踐上也取得了較大進(jìn)展，不同程度地推動了業(yè)界的節(jié)水節(jié)能和降耗減排，主要技術(shù)包括無水、少水染色技術(shù)，短流程染色新工藝和印染廢水中水回用、末端治理，以及近年來報道的仿生物結(jié)構(gòu)生色染色技術(shù)等。
在無水或少水染色技術(shù)上，主要是研究探索超臨界二氧化碳染色技術(shù)，國內(nèi)不少單位進(jìn)行過小試研究，個別單位還試制出中試樣機(jī)，終因技術(shù)條件苛刻、設(shè)備制造和使用安全、投資成本高昂等原因，工業(yè)化應(yīng)用進(jìn)程遲緩。國際上，德國西北紡織研究中心E.Schollmeyer于1989年發(fā)明了以超臨界CO2作為染色介質(zhì)的無水染色技術(shù)；2012年，亨斯邁和荷蘭Dye⁃Coo公司聯(lián)手開發(fā)了CO2超臨界染色設(shè)備，有報道Nike公司與DyeCoo公司合作采用超臨界CO2無水染色機(jī)推出了ColorDry無水染色成衣產(chǎn)品。據(jù)了解，該設(shè)備需數(shù)千萬元一臺，要在國內(nèi)大面積使用，目前可能性不大。近幾年，有文獻(xiàn)報道了D5（十甲基環(huán)五硅氧烷）等非水介質(zhì)染色技術(shù)，研究探索了以生態(tài)友好的D5作為染色介質(zhì)進(jìn)行滌綸纖維的分散染料非水染色、蠶絲織物的酸性染料染色、棉織物的D5反膠束體系活性染料染色、腈綸的陽離子染料染色、棉織物的D5/活性染料懸浮體系染色等工藝技術(shù)。特別是D5/活性染料懸浮體系染色技術(shù)，其優(yōu)勢在于無鹽節(jié)水染色，能使活性染料在無鹽條件下接近100%地上染，固著率也遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)水浴染色，有效解決了傳統(tǒng)活性染料水浴染色染料上染率低、廢水含鹽量高的問題。染色后，D5介質(zhì)可以回收利用，具有較大的應(yīng)用開發(fā)價值。但D5非水介質(zhì)染色目前仍處于研究階段，而且也僅局限于染色工序。實際上染色后的皂洗、水洗、固色、柔軟等工序的用水量遠(yuǎn)超過染色工序，所以廢水排放仍未得到解決，實際生產(chǎn)中還存在著成本高等問題。近來，國外對D5健康安全性存有爭議。2012年，英國環(huán)保局等相關(guān)機(jī)構(gòu)聯(lián)合提出D4/D5屬于REACH法規(guī)中的PBTs（持久性、生物累積性和毒性物質(zhì)）和vPvBs（高持久性和高生物累積性物質(zhì)）。近期，歐盟委員會又?jǐn)M對D4/D5新增一項REACH法規(guī)附件ⅩⅦ限制物質(zhì)要求。
在少水染色技術(shù)上，首先是小浴比或超小浴比染色。20世紀(jì)70年代末，德國特恩機(jī)械有限公司（THEN公司）在國際上率先提出氣流霧化染色的概念，并最先推出用氣流代替液流輸送織物的氣流霧化噴射染色機(jī)（THENAIRFLOW），染色浴比小到1∶4。進(jìn)入21世紀(jì)，立信印染機(jī)械接手氣流霧化染色機(jī)的生產(chǎn)銷售，目前國內(nèi)也有印染機(jī)械廠家生產(chǎn)該類設(shè)備，并在部分印染企業(yè)推廣應(yīng)用，適合部分品種的超小浴比染色。其次是一浴法短流程染色工藝，通過染色新助劑的開發(fā)應(yīng)用，將分浴染色變?yōu)橥∪旧�，或進(jìn)一步縮短染色工藝流程，一般節(jié)水在30%~50%。
國內(nèi)也有微膠囊化分散染料的研究報道。利用微膠囊的緩釋功能對染色速度進(jìn)行控制，達(dá)到勻染的目的；利用微膠囊的隔離功能防止染料對纖維的沾染而形成斑漬，達(dá)到節(jié)約用水、減輕末端治污壓力的目的。但因目前的技術(shù)成熟性、品種適應(yīng)性等因素鮮見應(yīng)用報道。
浙江省有企業(yè)在對紙張印刷機(jī)進(jìn)行改良，用活性染料印刷法進(jìn)行雙面印花，市場宣傳是“無水染色”，但實際上該設(shè)備印花后仍需要皂洗、水洗等工序，還未達(dá)到真正意義上的無水染色。近來，業(yè)內(nèi)有報道稱“為印染行業(yè)徹底解決了廢水排放問題”，進(jìn)一步了解系采用了分散染料熱熔法制成的設(shè)備。實際上此法在業(yè)內(nèi)早有研究，只是此法染料利用率低，染品手感較粗糙，色澤一般，染料品種受限制等因素，業(yè)內(nèi)很少應(yīng)用。
21世紀(jì)以來，印染生產(chǎn)的中水回用技術(shù)得到了快速發(fā)展，但總體上來講，即便應(yīng)用目前最先進(jìn)的膜技術(shù)，中水回用的水平一般在30%，少數(shù)好的企業(yè)最多達(dá)到50%左右。目前，業(yè)內(nèi)有企業(yè)還在不斷挖潛，研究開發(fā)小浴比氣流染色設(shè)備及其殘液直接回用技術(shù)，將染色殘液中的剩余染料、助劑進(jìn)行定量分析，補(bǔ)加調(diào)整到配方要求后再進(jìn)行回用，但在配方調(diào)控及提高回用效率上仍面臨著許多復(fù)雜的問題要解決。
仿生結(jié)構(gòu)生色研究近年來取得了一定的突破。與傳統(tǒng)紡織品著色技術(shù)不同，結(jié)構(gòu)生色的產(chǎn)生無須使用染料或顏料等化學(xué)著色劑，是物體自身的特殊物理結(jié)構(gòu)與光發(fā)生干涉、衍射和散射等作用而產(chǎn)生的視覺效果，具有明亮艷麗、靈動多變和永不褪色等特點(diǎn)。浙江理工大學(xué)研究團(tuán)隊以單分散納米微球作為結(jié)構(gòu)基元，在粗糙、多孔的柔性紡織基材表面構(gòu)筑光子晶體結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)了紡織品的結(jié)構(gòu)生色。通過研究構(gòu)造光子晶體生色結(jié)構(gòu)的相關(guān)自組裝方法、機(jī)理和調(diào)控手段，為紡織基材上仿生光子晶體結(jié)構(gòu)的構(gòu)建和具有特殊結(jié)構(gòu)生色效果的紡織產(chǎn)品開發(fā)提供了有益的理論支撐和實踐經(jīng)驗。但該技術(shù)目前仍處于初步研究階段，紡織品上色的速度、上色后的手感以及結(jié)構(gòu)生色紡織品顏色耐久性等均有待進(jìn)一步研究。
綜合來看，目前我國印染行業(yè)的節(jié)水減排總體水平與當(dāng)前國家對生態(tài)環(huán)境資源保護(hù)的整體要求仍有相當(dāng)差距，真正意義上的無水染色技術(shù)應(yīng)用國內(nèi)尚屬空白；現(xiàn)有節(jié)水減排染色技術(shù)基本都落在織物染色工序上，而實際上紡織品染色的整體工藝應(yīng)該包括染色和染色后處理（水洗、皂洗、固色、還原清洗、手感整理等）工序，通常染色后處理的用水量和廢水排放量是染色工序的數(shù)倍甚至十幾倍；同時，紡織染色也是非常復(fù)雜的加工體系，隨產(chǎn)品變化會采用不同的生產(chǎn)設(shè)備、不同的加工工藝和不同的染化料助劑，現(xiàn)有節(jié)水減排染色技術(shù)往往適用某些方面，都有一定的應(yīng)用局限性，這些未曾被覆蓋和受局限的染色生產(chǎn)仍可構(gòu)成節(jié)水減排的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。再者是現(xiàn)有技術(shù)的總體效能還不高，大多實際節(jié)水或回用率在30%~50%。要使紡織印染節(jié)水降能、減排輕污再上新水平，提升新高度，必須綜合染色工藝和排放治理，細(xì)分“原始點(diǎn)”，突破當(dāng)前瓶頸，研究開發(fā)能夠全程覆蓋、適應(yīng)面寬、資源深度循環(huán)利用和生態(tài)清潔生產(chǎn)的整體解決方案，已成為當(dāng)前該領(lǐng)域技術(shù)發(fā)展的主要趨勢。
2、活性染色廢水零排放染色技術(shù)
活性染料染色廢水零排放技術(shù)是在不改變傳統(tǒng)染色方法和工藝的前提下，運(yùn)用細(xì)分“原始點(diǎn)”理念，結(jié)合生態(tài)循環(huán)染色機(jī)，將染色各工序如染色、皂洗、水洗等殘液中的殘余染料分別定向捕捉分離出來，去除水中棉屑等無用的雜質(zhì)，并保留元明粉、助劑等可持續(xù)使用的部分，然后通過選擇性分離系統(tǒng)，分別對上述廢水進(jìn)行分離，得到再生水，并儲存在生態(tài)循環(huán)染色機(jī)的供水系統(tǒng)，以便下次染色使用，如圖1所示。該技術(shù)關(guān)鍵在于對染色后廢水中染料的捕捉分離，如發(fā)明專利CN201610315614.8公開的一種多烷基胺萃淋樹脂捕捉染色廢水中的染料。將該方法運(yùn)用到活性染料染色工藝中，可有效地降低染色廢水的色度，分離染色廢水中的殘余染料，使廢水達(dá)到相應(yīng)回用工序的要求，從而實現(xiàn)水及水中可重復(fù)利用的鹽或助劑等資源的循環(huán)利用。
2.1 技術(shù)創(chuàng)新
首先，該技術(shù)在國內(nèi)首次將類“分子篩”物質(zhì)或萃淋樹脂等高選擇性定向捕捉與分離技術(shù)創(chuàng)新地運(yùn)用到活性染色以及水洗殘液的深度治理和循環(huán)利用領(lǐng)域，通過自主研發(fā)適于染料高選擇性定向捕捉的分子基材及其耦合增效的分子體系，高效脫除染色殘液中的染料及其水解物，循環(huán)再用于染色或水洗等相應(yīng)工序，最大限度地提高水資源的利用率，顯著減少排放和環(huán)境污染，是當(dāng)今節(jié)水減排和清潔生產(chǎn)技術(shù)的新突破。這種捕捉再生循環(huán)系統(tǒng)具有連續(xù)高效、傳導(dǎo)穩(wěn)定、捕捉分離效率高、流程可控等特點(diǎn)。
其次，綜合染色全流程工藝和廢水深度治理，采取細(xì)分“原始點(diǎn)”治理法，系統(tǒng)研發(fā)染色用水循環(huán)利用的整體解決方案，開創(chuàng)了紡織印染界深度節(jié)水、深度減排、清潔生產(chǎn)的全新技術(shù)模式。所開發(fā)的捕捉再生循環(huán)新技術(shù)覆蓋染色及染后皂洗、還原清洗、各道水洗等全流程，脫除殘液中的染料及其水解物，對應(yīng)循環(huán)用于染色的各道后續(xù)加工，實現(xiàn)染色全流程深度治理和水資源的循環(huán)利用。
最后，通過集成染液再生循環(huán)系統(tǒng)和現(xiàn)有各類主流先進(jìn)的染色設(shè)備或生產(chǎn)線，特別是節(jié)水型的新型染色智能設(shè)備，自主研制生態(tài)循環(huán)染色成套裝備（生態(tài)循環(huán)染色機(jī)）。
2.2 應(yīng)用特點(diǎn)
活性染色廢水零排放染色技術(shù)不改變傳統(tǒng)染色工藝原理，不改變?nèi)旧橘|(zhì)，依然采用水對紡織品進(jìn)行染色、水洗等；基本染化料同傳統(tǒng)染色方法。這樣一來，在推廣應(yīng)用上具有靈活度高、易于被工廠理解和被快速接受的優(yōu)點(diǎn)。
但該技術(shù)又不同于現(xiàn)階段活性染料染色工藝，相比后者的所有染色或水洗殘液排向污水處理廠集中處理達(dá)標(biāo)后排放、耗電耗氣較大、染色殘液中的元明粉、堿全部流失，并排向大自然，活性染色廢水零排放染色技術(shù)從染色到最后一道水洗殘液均排向循環(huán)捕捉系統(tǒng)，經(jīng)再生后循環(huán)回用于相應(yīng)工序中，節(jié)水率達(dá)90%以上，且由于染色殘液再生后溫度仍較高（一般下降不到10℃），給再次加熱節(jié)省大量的蒸汽以及電能；另外，染色殘液中含有大量的元明粉以及殘余堿劑，染色回用水循環(huán)用于染色后，可大大減少元明粉的用量以及固色堿的成本。
該技術(shù)所采用的類分子篩材料或改性萃淋樹脂可再生并多次循環(huán)利用；大大節(jié)約樹脂成本以及生態(tài)循環(huán)染色的總體成本。從資源利用以及生態(tài)角度真正實現(xiàn)了資源節(jié)約型、環(huán)境友好型發(fā)展的目標(biāo)。
2.3 適用范圍
活性染色廢水零排放染色技術(shù)適用范圍較廣，棉、麻、真絲等可采用活性染料染色的紡織品纖維，均可利用活性染色零排放染色技術(shù)實現(xiàn)廢水的高頻次循環(huán)利用以及廢水的少排甚至零排。
3、活性染色廢水零排放染色技術(shù)的應(yīng)用
目前，活性染色廢水零排放染色技術(shù)已在浙江金華、嘉興的印染廠實際生產(chǎn)應(yīng)用，據(jù)現(xiàn)場生產(chǎn)數(shù)據(jù)顯示，若以生產(chǎn)100kg棉紡織品計算，活性染色廢水零排放染色技術(shù)較普通的染色工藝具有明顯的節(jié)水節(jié)能以及成本優(yōu)勢，具體如下表1所示。
從表1中數(shù)據(jù)可以看出，相比工廠傳統(tǒng)染色工藝，零排放染色工藝新增了染料捕捉劑的成本以及增加了少許耗電量（循環(huán)捕捉再生系統(tǒng)產(chǎn)生），但后者不僅實現(xiàn)了染色以及各水洗工序廢水的近零排放（從節(jié)水角度來看節(jié)水率達(dá)90%以上），而且大大節(jié)約了元明粉的用量以及染色堿的成本（成本節(jié)約50%左右），其成本遠(yuǎn)大于所增加的部分。另外還節(jié)約了近40%的蒸汽，因而具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益以及社會環(huán)境效益。
4、存在的問題
目前，活性染色廢水零排放染色技術(shù)仍存在幾個亟待解決的問題：（1）隨著人工智能的發(fā)展，中國制造業(yè)的改革升級，行業(yè)及生產(chǎn)技術(shù)自動化程度越來越高，為順應(yīng)潮流的發(fā)展，進(jìn)一步提高生產(chǎn)效率和生產(chǎn)力，活性染色廢水零排放染色系統(tǒng)和設(shè)備的自動化程度仍需進(jìn)一步提升，包括設(shè)備系統(tǒng)中循環(huán)再生水質(zhì)的實時監(jiān)測系統(tǒng)等；（2）用來捕捉廢水中殘余染料的改性萃淋樹脂或類分子篩材料的再生循環(huán)是本技術(shù)進(jìn)一步降低成本的關(guān)鍵，因此其再生技術(shù)以及再生設(shè)備的制備成為研究重點(diǎn)；（3）染料的選擇需要系統(tǒng)化，染料上染率以及染色所需鹽的濃度與染色或水洗殘液中染料濃度直接相關(guān)，從而進(jìn)一步影響廢水再生循環(huán)的成本。因此，篩選出適用于活性染色廢水零排放染色技術(shù)的專用染料有利于降低樹脂成本。
5、發(fā)展展望
當(dāng)前，國家圍繞創(chuàng)新、協(xié)調(diào)、綠色、開放、共享的新發(fā)展理念，從改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量角度，加快對傳統(tǒng)高耗重排產(chǎn)業(yè)淘汰升級改造，紡織印染業(yè)正處于調(diào)整轉(zhuǎn)型升級的關(guān)鍵期，迫于目前資源環(huán)境制約壓力和宏觀形勢，業(yè)內(nèi)廣大企業(yè)對印染深度節(jié)能減排技術(shù)需求迫切，對成果應(yīng)用轉(zhuǎn)化的內(nèi)生動力強(qiáng)�；钚匀旧珡U水零排放染色技術(shù)在保證紡織品染色質(zhì)量和色光牢度的條件下，實現(xiàn)了活性染色廢水的微排放，大大節(jié)約了染化助劑的用量以及其他電氣成本等，并成功應(yīng)用在印染企業(yè)實際生產(chǎn)中，取得了較大突破。綜上可見，活性染色廢水零排放染色技術(shù)的市場競爭優(yōu)勢明顯。（來源：浙江絲科院輕紡材料有限公司）
