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制藥化工廢水處理芬頓預(yù)氧化+MBR工藝

發(fā)布時(shí)間:2025-3-3 14:48:32  中國(guó)污水處理工程網(wǎng)

1、工程概況

山東省濰坊市某化工園污水處理廠設(shè)計(jì)處理規(guī)模為1×104m3/d,其中制藥等化工廢水5000m3/d,非化工廢水5000m3/d。化工排污企業(yè)中12家較大企業(yè)采用“一企一管”的方式輸送廢水,剩余排污量較小的企業(yè)采用罐車運(yùn)輸廢水,這樣可以有效地實(shí)時(shí)監(jiān)控每一家化工企業(yè)的排放水量、水質(zhì)。在12家較大的化工企業(yè)中,包括2家化工類制藥企業(yè)和1家氨基酸類制藥企業(yè),其化工廢水的鹽分高、有毒有害難降解有機(jī)物非常多。非化工廢水包括非化工工業(yè)企業(yè)排水以及少量市政污水,采取傳統(tǒng)的市政污水管道納污形式。該污水處理廠于2013年初開(kāi)始改造,20141月正式投入運(yùn)行。

2、設(shè)計(jì)水質(zhì)及工藝確定

該污水處理廠化工廢水和非化工廢水分質(zhì)收集,出水水質(zhì)需達(dá)到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB189182002)一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)。設(shè)計(jì)進(jìn)、出水水質(zhì)見(jiàn)表1,2012年進(jìn)水水質(zhì)見(jiàn)表2。

1.jpg2.jpg

由表1可知,化工廢水重點(diǎn)去除指標(biāo)是COD、NH3-NTN,非化工廢水重點(diǎn)去除指標(biāo)是COD

①化工廢水采取“一企一管”收集,適時(shí)監(jiān)控每家企業(yè)的排水量和水質(zhì),發(fā)現(xiàn)水質(zhì)超標(biāo)需及時(shí)采取措施!耙黄笠还堋睆U水排入調(diào)節(jié)池,調(diào)節(jié)水量、水質(zhì),保證后續(xù)單元的穩(wěn)定運(yùn)行。

②化工廢水B/C低,不適于直接進(jìn)行生化處理。經(jīng)過(guò)試驗(yàn),選取芬頓預(yù)處理的方式。芬頓試劑在酸性條件下生成羥基自由基,破壞難降解有機(jī)物結(jié)構(gòu),氧化分解有機(jī)物,同時(shí)提高廢水的可生化性。

③化工廢水經(jīng)過(guò)芬頓預(yù)氧化后,加堿調(diào)至中性,然后經(jīng)過(guò)混凝沉淀進(jìn)入水解酸化池,在大量水解、酸化菌作用下將不溶性有機(jī)物水解為溶解性有機(jī)物,將難生物降解的大分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易生物降解的小分子物質(zhì),從而改善廢水的可生化性,進(jìn)一步提高B/C,大大減輕后續(xù)工藝的處理負(fù)荷。

④因?yàn)榛U水總氮去除率需達(dá)到87.5%以上,生化處理采用兩級(jí)AO+MBR模式。在一級(jí)缺氧池和二級(jí)缺氧池中均設(shè)置碳源投加系統(tǒng),根據(jù)中控室數(shù)據(jù)及時(shí)按需投加碳源,保證出水總氮達(dá)標(biāo)。膜生物反應(yīng)器(MBR)采用先進(jìn)的浸沒(méi)式微濾膜處理工藝,針對(duì)化工廢水進(jìn)行優(yōu)化,目前在化工園區(qū)污水處理中已得到廣泛應(yīng)用,效果穩(wěn)定可靠。該技術(shù)通過(guò)膜組件的高效分離作用,大大提高了泥水分離效率,并且由于曝氣池中活性污泥濃度的增大和污泥中優(yōu)勢(shì)菌的出現(xiàn),提高了生化反應(yīng)速率。與傳統(tǒng)生物方法相比,具有減少占地面積、出水濁度低的優(yōu)點(diǎn)。

⑤非化工廢水中因?yàn)楹}較高,采取傳統(tǒng)的預(yù)處理+AAO生化+二沉池+三沉池處理工藝。

⑥非化工廢水中有一家明膠廢水,水量為2000~3000m3/d,鈣濃度為2000mg/L以上,鈣離子形成的碳酸鈣等沉淀于微濾膜表面會(huì)嚴(yán)重影響膜通量,縮短膜壽命。

基于上述分析,確定了化工廢水和非化工廢水分質(zhì)處理的工藝流程。

3、工藝流程及設(shè)計(jì)

3.1 工藝流程

廢水處理工藝流程見(jiàn)圖1。

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3.2 化工廢水工藝單元設(shè)計(jì)

①化工廢水調(diào)節(jié)池(規(guī)模5000m3/d

化工廢水調(diào)節(jié)池與預(yù)沉池、調(diào)節(jié)池、調(diào)酸池、提升泵房合建。預(yù)沉池1座,尺寸(L×B×H=32m×2.5m×4.6m,表面水力負(fù)荷2.6m3/m2·h)。調(diào)節(jié)池2座,單座尺寸(L×B×H=40m×15.85m×4.6m,調(diào)節(jié)時(shí)間12h。調(diào)酸池1座,尺寸(L×B×H=10m×2.0m×4.6m,加入鹽酸后采用穿孔管曝氣攪拌混合,混合時(shí)間15min。提升泵房,配置4臺(tái)氟塑料化工泵,單臺(tái)水泵:Q=55m3/h,H=150kPa,N=7.5kW

②芬頓氧化單元(規(guī)模5000m3/d

從池體防腐的角度出發(fā),設(shè)計(jì)時(shí)沒(méi)有選擇混凝土池型,而是采用圓形玻璃鋼反應(yīng)罐的形式。共配置2個(gè)芬頓氧化罐系列,單個(gè)系列規(guī)模2500m3/d。每個(gè)系列設(shè)置4段芬頓氧化罐。上游廢水首先進(jìn)入調(diào)酸池,加入鹽酸將pH調(diào)至2左右,然后用襯氟化工泵提升入芬頓氧化罐,依次重力流過(guò)一段氧化罐、二段氧化罐、三段氧化罐和四段氧化罐。各級(jí)氧化罐的詳細(xì)參數(shù)如下:

一段芬頓氧化罐,尺寸:Ø5m×5.5m,反應(yīng)時(shí)間0.92h。設(shè)置槳葉式攪拌機(jī)攪拌,功率15kW,采用碳鋼襯玻璃鋼材質(zhì)。催化劑(硫酸亞鐵)在一段氧化罐入口管道處投加,在此罐中催化劑與廢水充分混合。根據(jù)《芬頓氧化法廢水處理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ10952020),催化劑混合時(shí)間不宜小于2min,今后改造時(shí)催化劑混合段的停留時(shí)間可以適當(dāng)縮短。

二段芬頓氧化罐,尺寸:Ø5m×5.5m,反應(yīng)時(shí)間0.90h。設(shè)置槳葉式攪拌機(jī)攪拌,功率15kW,采用碳鋼襯玻璃鋼材質(zhì)。氧化劑(過(guò)氧化氫)在二段氧化罐入口管道處投加,在此罐中生成羥基自由基,進(jìn)行高級(jí)氧化反應(yīng)。

三段芬頓氧化罐,尺寸:Ø5m×5.0m,停留時(shí)間0.88h。設(shè)置槳葉式攪拌機(jī)攪拌,功率15kW,采用碳鋼襯玻璃鋼材質(zhì)。此罐繼續(xù)進(jìn)行高級(jí)氧化反應(yīng)。

四段芬頓氧化罐,尺寸:Ø5m×5.0m,停留時(shí)間0.84h。設(shè)置ABS穿孔管曝氣攪拌,吹脫殘留的過(guò)氧化氫和反應(yīng)產(chǎn)物二氧化碳,也防止殘留的過(guò)氧化氫在后續(xù)的混凝沉淀池中還原產(chǎn)生氧氣造成芬頓鐵泥的上浮。

根據(jù)多年運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),在實(shí)際生產(chǎn)中亞鐵和雙氧水的投加量:硫酸亞鐵采用固體溶解后投加,硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O含量86%)投加量0.08%;雙氧水(有效含量27.5%)投加量0.1%。此芬頓預(yù)處理工段平均去除COD240mg/L,CODH2O2質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為11.15,Fe2+H2O2物質(zhì)的量之比為13.2。四段芬頓氧化罐出水重力流入中和池,加入液堿調(diào)節(jié)pH至中性,中和池有效容積29.25m3,中和時(shí)間8.35min。中和池出水進(jìn)入絮凝反應(yīng)池,加入PAM形成絮體,PAM投加量為2~4mg/L。絮凝反應(yīng)池有效容積87.75m3,混合時(shí)間25min。絮凝反應(yīng)池流入平流式沉淀池,池體尺寸(L×B×H=28.5m×6.3m×4.2m,有效水深3.75m,表面水力負(fù)荷1.17m3/m2·h),沉淀時(shí)間3.2h。

③水解酸化池(規(guī)模5000m3/d

化工廢水水解酸化池設(shè)14格,單格尺寸(L×B×H=9m×9m×7.45m,停留時(shí)間10.8h。水解酸化反應(yīng)器良好運(yùn)行的重要條件之一是保障污泥與廢水之間的充分接觸。為了布水均勻與克服死區(qū),采用脈沖式布水,可以在底部造成劇烈攪動(dòng),激起池底的沉積污泥,加強(qiáng)泥水之間的接觸。共配置4臺(tái)鐘罩式脈沖布水器。單臺(tái)布水器進(jìn)水能力為55m3/h,筒體直徑1.6m,總高2.2m,脈沖周期120s,充水時(shí)間105s,放水時(shí)間15s,瞬時(shí)上升流速5.4m/h。水解酸化池底部采用大阻力配水系統(tǒng),末端配水孔出水流速不小于2m/s,末端配水孔直徑≥50mm,單孔服務(wù)范圍約1m2。

本項(xiàng)目運(yùn)行以來(lái),水解酸化池去除COD效果不明顯,但是可以改善B/C值,長(zhǎng)期實(shí)測(cè)水解酸化池出水B/C>0.3,起到了較好的預(yù)處理效果。

④兩級(jí)AO生化池(規(guī)模5000m3/d

兩級(jí)AO生化池包括精細(xì)格柵、一級(jí)缺氧池、一級(jí)好氧池、二級(jí)缺氧池、二級(jí)好氧池。兩級(jí)AO分別設(shè)置硝化液回流系統(tǒng),即一級(jí)好氧池混合液回流入一級(jí)缺氧池,回流比400%;二級(jí)好氧池混合液回流入二級(jí)缺氧池,回流比200%

a.精細(xì)格柵。精細(xì)格柵采用1mm柵縫,主要作用是過(guò)濾毛發(fā)和纖維物質(zhì),保護(hù)后續(xù)MBR膜組件。從節(jié)省投資的角度出發(fā),采用轉(zhuǎn)鼓精細(xì)格柵,設(shè)置2臺(tái),11備,D=1200mm,N=1.5kW

b.一級(jí)缺氧池。一級(jí)缺氧池反硝化去除大部分TN。此工段充分利用原水中的碳源,但是水解酸化池出水BOD5不足100mg/L,面對(duì)實(shí)際進(jìn)水的80mg/L總氮,碳源仍然不足,需投加乙酸鈉來(lái)補(bǔ)充碳源。此工段實(shí)際投加乙酸鈉約400L/h(乙酸鈉有效濃度25%)。

一級(jí)缺氧池采用環(huán)形跑道池型,可以降低攪拌功率。池長(zhǎng)30.2m,寬12.4m,有效水深6m,有效容積約2247m3,停留時(shí)間10.7h。池內(nèi)污泥濃度6000mg/L,設(shè)計(jì)去除總氮90mg/L,設(shè)計(jì)硝酸鹽負(fù)荷0.033kgNO3--N/kgMLSS·d)。配置潛水推流器2臺(tái),D=1800mm,n=48r/min,N=5.5kW。

c.一級(jí)好氧池。一級(jí)缺氧池完成有機(jī)物的去除和氨氮的硝化,末端設(shè)置硝化液回流泵,回流硝化液進(jìn)入一級(jí)缺氧池。一級(jí)缺氧池設(shè)計(jì)為多廊道推流式池型,廢水中的有機(jī)底物沿池長(zhǎng)經(jīng)歷被吸附-降解的完整過(guò)程。一級(jí)好氧池有效容積3600m3,停留時(shí)間17h。污泥濃度6000mg/L,設(shè)計(jì)有機(jī)負(fù)荷0.05kgBOD5/kgMLSS·d)。因?yàn)閺U水中鹽分高、腐蝕性強(qiáng),采用可提升式全剛玉曝氣器,使用壽命可達(dá)15年以上。剛玉曝氣器使用2~3年后有結(jié)垢堵塞現(xiàn)象,造成端頭阻力增大,因此需定期清洗。為方便清洗和更換,設(shè)置成單管可提升式,一根可提升單管(管徑DN80)端頭配置4個(gè)剛玉曝氣頭。曝氣頭提升出來(lái)后,首先用水清洗刮泥,然后用鹽酸浸泡約30min,清洗后性能可恢復(fù)至全新曝氣頭狀態(tài)。全剛玉曝氣頭共配置1392個(gè)。設(shè)備參數(shù):Ø215mm,通氣量1.52.5m3/h,服務(wù)面積0.5m2;內(nèi)回流PP泵,2臺(tái),11備,Q=840m3/h,H=10kPa,N=7.5kW。

d.二級(jí)缺氧池。二級(jí)缺氧池反硝化去除剩余TN,保證出水總氮<15mg/L。此工段實(shí)際去除總氮約10mg/L,需投加乙酸鈉來(lái)補(bǔ)充碳源。此工段實(shí)際投加乙酸鈉約50L/h(有效濃度25%)。二級(jí)缺氧池有效容積655m3,停留時(shí)間3h。污泥濃度為6000mg/L,設(shè)計(jì)去除總氮20mg/L,設(shè)計(jì)硝酸鹽負(fù)荷為0.025kgNO3--N/kgMLSS·d)。配置潛水?dāng)嚢铏C(jī)2臺(tái),設(shè)備參數(shù):D=400mm,n=740r/min,N=2.5kW。

e.二級(jí)好氧池。二級(jí)好氧池主要作用是通過(guò)好氧曝氣去除二級(jí)缺氧池多投入的乙酸鈉。有效容積655m3,停留時(shí)間3h。配置主要設(shè)備:可提升式剛玉曝氣器196個(gè),設(shè)備參數(shù):Ø215mm,通氣量1.52.5m3/h,服務(wù)面積0.5m2;內(nèi)回流PP泵,2臺(tái),11備,Q=420m3/hH=8kPa,N=2.5kW。

MBR膜池及膜設(shè)備間(規(guī)模5000m3/d

a.MBR膜池。MBR膜池設(shè)1座,4格,單格尺寸13.7m×3.2m×4.4m。膜池中污泥濃度為8000~10000mg/L。膜組單元共4組,單組5個(gè)膜架,PVDF材質(zhì),孔徑系統(tǒng),包括在線清洗和離線清洗兩種。在線清洗采用9+1的模式,即過(guò)濾9min,停止運(yùn)行反沖洗1min。反沖洗泵抽吸膜后產(chǎn)水,反沖管道上配置管道混合器,混合次氯酸鈉和鹽酸等藥劑。離線清洗大約半年一次。膜池共設(shè)置4格,離線清洗時(shí)放空1格,另外3格承擔(dān)全部流量,膜通量臨時(shí)增至10.7L/m2·h)。待離線清洗的膜池放空后,先堿洗然后再酸洗,堿性清洗藥劑為有效氯濃度2000~3000mg/L、pH10~11NaClO溶液,酸性清洗藥劑為0.2%鹽酸,浸泡時(shí)間:NaClO624h,酸為2h。進(jìn)水、排泥電動(dòng)閘門8臺(tái),設(shè)備參數(shù):B×H=1000mm×1000mm,N=1.1kW。

b.膜設(shè)備間及加藥間。膜設(shè)備間采用輕鋼結(jié)構(gòu),車間總尺寸:L×B=34.8m×9.9m,層高6.8m。主要設(shè)備配置:產(chǎn)水泵4臺(tái),Q=65m3/h,H=80kPaN=4.0kW。另外配置空壓機(jī)系統(tǒng)、排空泵、真空泵、混合液回流泵、剩余污泥泵、吹掃鼓風(fēng)機(jī)等設(shè)備。加藥間配備膜組件在線、離線沖洗的次氯酸鈉加藥設(shè)備及鹽酸加藥設(shè)備。

3.3非化工廢水工藝單元設(shè)計(jì)

①粗格柵及提升泵池(規(guī)模5000m3/d

粗格柵渠12格,單格渠寬1m,配置2臺(tái)柵縫25mm的回轉(zhuǎn)式粗格柵機(jī)。提升泵池1座,配置潛污泵3臺(tái),21備,Q=110m3/h,H=150kPa,N=7.5kW

②細(xì)格柵及曝氣沉砂池(規(guī)模5000m3/d

細(xì)格柵渠12格,單格渠寬1.2m,配置2臺(tái)柵縫5mm的旋轉(zhuǎn)式細(xì)格柵機(jī)。曝氣沉砂池12格,停留時(shí)間5min,配置桁車式吸砂機(jī)1臺(tái)。

AAO生化池

AAO生化池包括水解酸化池、厭氧池、缺氧池和好氧池。

a.水解酸化池。非化工廢水水解酸化池14格,單格尺寸(L×B×H=9m×7m×5.5m,停留時(shí)間6h。配置4臺(tái)鐘罩式脈沖布水器,單臺(tái)進(jìn)水能力55m3/h,筒體直徑1.6m,總高2.2m。脈沖周期120s,其中充水105s,放水15s。

b.厭氧池。厭氧池有效容積420m3,停留時(shí)間2h。配置潛水?dāng)嚢铏C(jī)1臺(tái),D=400mm,n=740r/minN=4.0kW。

c.缺氧池。缺氧池有效容積1260m3,停留時(shí)間6h。配置潛水?dāng)嚢铏C(jī)3臺(tái),D=400mm,n=740r/minN=4.0kW。d.好氧池。好氧池有效容積3150m3,停留時(shí)間15h。配置主要設(shè)備:可提升式剛玉曝氣器,1050個(gè),Ø215mm,通氣量1.52.5m3/h,服務(wù)面積0.5m2;PP泵,2臺(tái),11備,Q=840m3/h,H=10kPa,N=7.5kW。

④二沉池。非化工廢水二沉池采用中間進(jìn)水周邊出水池型,池體尺寸Ø20m×4.4m,表面水力負(fù)荷0.67m3/m2·h)。主要設(shè)備:帶浮渣撇除裝置全橋刮吸泥機(jī),直徑Ø20m,周邊線速:2.0~3.0m/minN=0.37×2kW;污泥回流泵,2臺(tái),11備,Q=210m3/h,H=50kPa,N=5.5kW;剩余污泥泵,2臺(tái),11備,Q=15m3/hH=140kPa,N=1.5kW。

⑤三沉池。非化工廢水三沉池采用周邊進(jìn)水周邊出水池型,池體尺寸Ø20m×4.4m,表面水力負(fù)荷0.67m3/m2·h)。主要設(shè)備:?jiǎn)喂芪鄼C(jī),上部直徑Ø20m,底部直徑Ø18m,中心電機(jī)功率0.75kW;剩余污泥泵,2臺(tái),11備,Q=15m3/h,H=140kPaN=1.5kW。

4、實(shí)際運(yùn)行效果及成本

4.1 實(shí)際運(yùn)行效果

該項(xiàng)目于20141月運(yùn)行至今,運(yùn)行效果良好,出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。2020年逐月平均實(shí)測(cè)進(jìn)、出水水質(zhì)見(jiàn)表3

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由表3可知,本項(xiàng)目各處理單元銜接良好,總出水水質(zhì)可以穩(wěn)定達(dá)到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB189182002)的一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)。

有機(jī)負(fù)荷的設(shè)計(jì)和實(shí)際數(shù)值對(duì)比見(jiàn)表4。

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從表4可知,本項(xiàng)目化工廢水和非化工的實(shí)際進(jìn)水水質(zhì)比設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì)低,其原因分析如下:

①化工廢水。12家主要化工企業(yè)廢水采用“一企一管”的方式接至調(diào)節(jié)池,剩下的化工企業(yè)廢水通過(guò)罐車運(yùn)輸至污水處理廠的調(diào)節(jié)池。調(diào)節(jié)池旁邊設(shè)置有化工進(jìn)水在線監(jiān)測(cè)房,設(shè)置了12套在線監(jiān)測(cè)儀表(包括COD、氨氮、總氮、總磷、pH),實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)12家化工企業(yè)的進(jìn)水水質(zhì),如果某家企業(yè)的某項(xiàng)水質(zhì)指標(biāo)超標(biāo)則立即自動(dòng)切斷該企業(yè)進(jìn)水;て髽I(yè)為了自身的安全生產(chǎn),企業(yè)內(nèi)部污水處理站出水水質(zhì)較低,很少企業(yè)直接按照污水處理廠的納管水質(zhì)來(lái)進(jìn)行預(yù)處理排放,在實(shí)際操作中也比較困難。

②非化工廢水。非化工廢水的進(jìn)水水質(zhì)較低的主要原因是部分企業(yè)的進(jìn)水水質(zhì)偏低,特別是熱電廠的循環(huán)冷卻水,其水量約1500m3/d,雖然一般污染性指標(biāo)低(COD˂80mg/L),但鹽分較高(溶解性總固體6000~8000mg/L),通過(guò)專管送入污水處理廠的粗格柵,與其他非化工廢水混合后處理。

4.2 工程投資及運(yùn)行費(fèi)用

該工程總投資為12370.72萬(wàn)元,化工廢水單位經(jīng)營(yíng)成本13.43/m3,非化工廢水單位經(jīng)營(yíng)成本2.88/m3

5、結(jié)論

①實(shí)踐證明,采用芬頓預(yù)處理去除大量有機(jī)物、降解化工廢水毒性的同時(shí),還可以提高預(yù)處理出水的B/C值,有利于后續(xù)生化系統(tǒng)的良好運(yùn)行。

②初期設(shè)計(jì)時(shí),考慮芬頓反應(yīng)的惡劣環(huán)境,擔(dān)心攪拌機(jī)的耐久性問(wèn)題,1~4段芬頓反應(yīng)罐均采用穿孔管曝氣攪拌。實(shí)踐證明,曝氣混合的方式有很大缺點(diǎn),會(huì)將投入的部分亞鐵氧化成三價(jià)鐵,從而失去催化效果,也會(huì)將部分過(guò)氧化氫吹脫而浪費(fèi)藥劑。2015年初,將第一、二、三段的芬頓罐改造為攪拌機(jī)攪拌,采用碳鋼襯玻璃鋼材質(zhì),實(shí)測(cè)節(jié)約催化劑和氧化劑等20%以上。

③芬頓反應(yīng)所產(chǎn)鐵泥較多,需要按照危廢進(jìn)行處置,處置費(fèi)用較高。初期設(shè)計(jì)時(shí),僅設(shè)計(jì)了高壓板框脫水設(shè)備,實(shí)測(cè)出泥含水率65%,需外運(yùn)危廢4.3t/d。2015年初增加了1套污泥低溫干化設(shè)備,裝機(jī)功率156kW,除濕能力600kg/h,干化后污泥含水率降至20%~25%,平均每天外運(yùn)危廢2t/d,降低了1/2的危廢污泥處置費(fèi)用。

MBR膜架的空氣吹掃非常重要,空氣不停地擦洗膜絲表面,保持膜表面清潔。該項(xiàng)目最初采用穿孔管曝氣吹掃,雖然空氣管道配置了脈沖裝置,吹掃氣水比仍然需要101。2016年底更換膜絲時(shí),更換為高效節(jié)能的大氣泡吹掃系統(tǒng),吹掃氣水比降到51,實(shí)際運(yùn)行時(shí)通過(guò)變頻調(diào)節(jié)可以維持在41以下,吹掃風(fēng)機(jī)節(jié)省能耗1/2以上。(來(lái)源:山東省建筑設(shè)計(jì)研究院有限公司,山東省城建設(shè)計(jì)院)

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