焦化廢水是在原煤高溫干餾、煤氣凈化和焦化副產(chǎn)品精制過(guò)程中產(chǎn)生的廢水。廢水中含有氨、硫氰酸、酚類物質(zhì)和其他有機(jī)物，如含氮、氧和硫的雜環(huán)化合物以及多環(huán)芳烴。由于廢水中含有高濃度的氨氮和有毒、有害有機(jī)化合物，該類廢水對(duì)環(huán)境影響很大〔1〕。隨著國(guó)家對(duì)環(huán)保的要求日益嚴(yán)格，煉焦企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模趨于大型化、系統(tǒng)化。焦?fàn)t的大型化和產(chǎn)能的擴(kuò)大，使焦化廢水的產(chǎn)生量相應(yīng)增加，由此，大型焦化廠的廢水處理顯得更為重要。常規(guī)的預(yù)處理+生化二級(jí)處理工藝難以保證焦化廢水中的COD和氨氮穩(wěn)定達(dá)標(biāo)〔2〕。

包鋼焦化廠現(xiàn)有10 座焦?fàn)t，焦炭年生產(chǎn)能力465 萬(wàn)t，有焦化廢水處理站2 座，其中第二廢水處理站處理規(guī)模為350 m3/h，屬于國(guó)內(nèi)大型焦化廢水處理設(shè)施之一。第二廢水處理站于2007 年底投產(chǎn)，采用A/O2 法生物脫氮工藝，其廢水主要來(lái)源于蒸氨廢水、焦化副產(chǎn)品回收及精制過(guò)程中產(chǎn)生的廢水、煤氣管道水封排水以及包鋼燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)電系統(tǒng)廢水等。其設(shè)計(jì)進(jìn)出水水質(zhì)如表 1 所示。

為實(shí)現(xiàn)廢水的全面達(dá)標(biāo)排放，在工藝設(shè)計(jì)和水質(zhì)調(diào)節(jié)等方面進(jìn)行了有益的探索，取得了很好的效果。

1 處理工藝流程及構(gòu)筑物

廢水處理系統(tǒng)工藝流程見(jiàn)圖 1。

圖 1 廢水處理系統(tǒng)工藝流程 

各構(gòu)筑物的設(shè)計(jì)參數(shù)及主要功能見(jiàn)表 2。

2 運(yùn)行結(jié)果討論

2.1 系統(tǒng)的啟動(dòng)

接種污泥取自市政污水處理廠的脫水污泥。投加量為3.5 kg/m3。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際情況，首先經(jīng)由缺氧池向好氧池注入半池清水，然后開(kāi)啟鼓風(fēng)機(jī)，直接向好氧池內(nèi)多點(diǎn)投加去除大塊雜物后的脫水污泥。

在污泥投入好氧池后，適量投加磷鹽并注滿水進(jìn)行悶曝，監(jiān)測(cè)池內(nèi)的溶解氧值，使溶解氧保持在2～4 mg/L，觀察活性污泥顏色應(yīng)由黑變黃，此過(guò)程大約需要1～3 d。繼續(xù)曝氣，直至污泥明顯轉(zhuǎn)變顏色，并有絮體生成。待污泥活性恢復(fù)后，向系統(tǒng)少量連續(xù)或間斷加入污水。每天換水1～2 次，每次換水量為設(shè)計(jì)容積的1/10，混合液進(jìn)入二沉池，待二沉池液位達(dá)到額定位置時(shí)，啟動(dòng)污泥回流系統(tǒng)向A/O2 池內(nèi)回流污泥。

2.2 運(yùn)行參數(shù)的控制

2.2.1 溶解氧

A 池溶解氧（DO）要求控制在0.5 mg/L 以內(nèi)。A池DO 的大小會(huì)隨混合液的回流比發(fā)生變化，混合液回流量過(guò)大會(huì)導(dǎo)致A 池DO 過(guò)高，影響反硝化效果。O 池DO 一般控制在4 mg/L 左右，但因其前端負(fù)荷大，要求DO 相對(duì)較高，為4～6 mg/L。O 池出口DO控制在2 mg/L。

2.2.2 溫度

環(huán)境溫度對(duì)微生物的活性影響明顯，一般情況下微生物生長(zhǎng)最適宜的溫度為10～38 ℃。在生物脫氮系統(tǒng)中，保持水溫在25～30 ℃，其中硝化菌對(duì)溫度更敏感，其最適宜水溫為30 ℃左右。在冬季調(diào)試運(yùn)行中，采用了蒸汽加熱的方法，使A/O 池水溫保持在要求范圍之內(nèi)。

2.2.3 pH

在硝化反應(yīng)過(guò)程中，1 g 氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮約消耗7.14 g 重碳酸鹽（以CaCO3計(jì)）。如果系統(tǒng)中沒(méi)有足夠的堿度，隨著系統(tǒng)中氨氮的降解，pH 會(huì)下降很快。硝化菌對(duì)pH 的變化十分敏感，為保持適宜的pH（硝化菌的適宜pH 為8.0～8.4），需在O 池中保持足夠的堿度。對(duì)比試驗(yàn)表明，在O 池中投加NaOH對(duì)pH 的提高效果比Na2CO3更明顯。

2.2.4 混合液回流比

O 池混合液回流到A 池的比例要足夠大，才能保證硝酸鹽更多地被轉(zhuǎn)化為氮?dú)�。但其回流比也不宜太大，因�(yàn)榛旌弦夯亓髁窟^(guò)大會(huì)導(dǎo)致A 池DO 過(guò)高，使反硝化菌的活性受到抑制。由此，混合液回流比應(yīng)控制在200%～400%，一般為300%左右。

2.2.5 污泥負(fù)荷

為使系統(tǒng)達(dá)到更好的脫氮效果必須控制系統(tǒng)的處理負(fù)荷。因?yàn)樵谖⑸�物菌群體系中，硝化菌的比增長(zhǎng)速率要低于異養(yǎng)型細(xì)菌，在高負(fù)荷環(huán)境中，生長(zhǎng)速率高的異養(yǎng)細(xì)菌能夠很快利用溶解氧將進(jìn)水中的有機(jī)物降解，并形成自身的增殖；而生長(zhǎng)速率緩慢的硝化菌則不能很好地利用系統(tǒng)的氧降解氨氮，使硝化菌不能得到增殖，脫氮效果下降。運(yùn)行中系統(tǒng)的COD 污泥負(fù)荷基本上在0.1～0.2 kg/（kg·d）。好氧池通過(guò)隔墻分成O1 段和O2 段，在O1 段碳化菌和硝化菌能夠合理地生長(zhǎng)，進(jìn)水中的COD 和氨氮得到降解； 在O2 段系統(tǒng)微生物利用內(nèi)源呼吸作用對(duì)剩余的有機(jī)物和氨氮進(jìn)行再次降解，此時(shí)系統(tǒng)的有機(jī)物成分相對(duì)較少，碳化菌基本上處在內(nèi)源呼吸末期及微生物的休眠期，而硝化菌則占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，對(duì)氨氮的降解更徹底。

2.3 系統(tǒng)運(yùn)行情況

生物處理后，出水氨氮已達(dá)到GB 13456—1992的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)，但COD 仍較高；經(jīng)過(guò)混凝沉淀處理后，出水COD 達(dá)到GB 13456—1992 的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。2011 年5 月系統(tǒng)的運(yùn)行情況見(jiàn)表 3。

3 工藝特點(diǎn)及應(yīng)改進(jìn)的問(wèn)題

（1）接入燃?xì)廨啓C(jī)廢水，嘗試將不同水源污水混和后進(jìn)行處理，其結(jié)果降低了容積負(fù)荷，使碳氮比更加合理，達(dá)到事半功倍的效果。焦化廢水COD 很高，從而其碳氮比過(guò)高，在硝化過(guò)程中，從微生物角度考慮，由于硝化菌生長(zhǎng)慢，異養(yǎng)菌生長(zhǎng)快，有機(jī)物過(guò)多，異養(yǎng)菌活躍，繁殖快，會(huì)抑制硝化菌的活性，只有COD 降到一定程度后，硝化菌才能從被抑制中活躍起來(lái)。反硝化過(guò)程是反硝化菌利用系統(tǒng)的碳源將硝化產(chǎn)物NO2-和NO3-還原成N2，因此，碳源是否充足將直接影響反硝化效果〔3〕。理論上講，碳氮比為2.86時(shí)，即可滿足反硝化需要〔4〕，而S. Brond 等〔5〕的試驗(yàn)表明，COD/ρ（N）>8 時(shí)才能使反硝化完全。接入碳氮比較低的燃?xì)廨啓C(jī)廢水，使進(jìn)水COD/ρ（N）調(diào)整到8左右，從而有利于硝化反硝化反應(yīng)的進(jìn)行。

（2）接入生活廢水，利用共代謝作用。微生物的共代謝作用是指只有在初級(jí)能源物質(zhì)存在時(shí)才能進(jìn)行的有機(jī)化合物的生物降解過(guò)程。許多難降解有機(jī)物的去除都是通過(guò)共代謝途徑進(jìn)行的。例如，在氧化塘處理焦化廢水的系統(tǒng)中，投加生活污水可大大提高COD 去除率，其主要原因就是生活污水中含有多種營(yíng)養(yǎng)元素，加強(qiáng)了生物的共代謝作用〔6〕。在系統(tǒng)設(shè)計(jì)中，將廢水處理站小區(qū)生活污水收集到集水井中，通過(guò)格柵去掉大的漂浮物后進(jìn)到A 池中處理。

（3）采用延時(shí)曝氣法，利于污染物的降解。延時(shí)曝氣法是通過(guò)延長(zhǎng)曝氣時(shí)間，使微生物處于內(nèi)源呼吸階段，可大大減少剩余污泥量；曝氣池中MLSS 較高，有機(jī)負(fù)荷低。同時(shí)由于微生物量大、濃度高，可適應(yīng)一定范圍內(nèi)的水質(zhì)、水量變化。該系統(tǒng)中A/O2池停留時(shí)間達(dá)到98 h，MLSS 達(dá)到5 000～6 000 mg/L。

（4）采用微孔曝氣管，提高氧利用率。O 池中鋪設(shè)了服務(wù)面積為2～8 m2/（根·h）、長(zhǎng)1 000 mm、管徑67 mm 的管式曝氣器4 028 根。每個(gè)曝氣器開(kāi)有約5萬(wàn)個(gè)1～3 mm 微孔，曝氣時(shí)管狀膜套沿徑向等徑擴(kuò)張，產(chǎn)生大量大小一致、細(xì)密均勻的氣泡，大大增加了氣液接觸面積，氧利用率高達(dá)40％以上。膜套厚度小、彈性高、壓力損失��；膜套上微孔數(shù)量多而細(xì)密，理論充氧動(dòng)力效率高達(dá)9.0 kg/（kW·h）以上。

不過(guò)，通過(guò)幾年的運(yùn)行該系統(tǒng)也暴露出一些問(wèn)題，如氣浮除油效果差，對(duì)懸浮物去除率不高；A 池潛水?dāng)嚢杵髂芰ζ�小，故障率高，從而影響缺氧反�?yīng)的順利進(jìn)行； 微孔曝氣管有脫落現(xiàn)象，影響曝氣效果； 混凝沉淀池刮吸泥機(jī)裝置化學(xué)污泥提升量不好把握，從而一定程度上影響了出水COD 和懸浮物的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。

4 系統(tǒng)運(yùn)行費(fèi)用分析

系統(tǒng)運(yùn)行費(fèi)用分析結(jié)果表明，處理1 m3 水的運(yùn)行費(fèi)用為5.91～7.26 元，其中原材料和動(dòng)力消耗成本為5.07～6.42 元/m3，人工費(fèi)0.16 元/m3，制造費(fèi)0.68元/m3，折舊費(fèi)0.57 元/m3，檢修維護(hù)費(fèi)0.11 元/m3。說(shuō)明藥劑等原材料和水、電等的合理有效使用是降低廢水處理成本的重要手段。具體參見(jiàn)http://wlmqsb.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

5 結(jié)語(yǔ)

采用A/O2 法處理焦化廢水在大型系統(tǒng)中優(yōu)勢(shì)明顯，操作簡(jiǎn)單，運(yùn)行穩(wěn)定。碳氮比的合理選擇、共代謝作用的利用以及延時(shí)曝氣等措施使系統(tǒng)COD 和氨氮去除效果明顯，且該方法處理運(yùn)行成本較低。