硝酸鹽(NO3−)是一種在水體中廣泛存在的無(wú)機(jī)污染物。近幾十年來(lái)，由于人類的工業(yè)和農(nóng)業(yè)活動(dòng)，水體中的NO3−濃度不斷升高，已逐漸成為世界各國(guó)密切關(guān)注的問題。我國(guó)30個(gè)省71條主要河流樣品的硝酸鹽數(shù)據(jù)表明，這些樣品中有約7.83%的硝酸鹽含量超過(guò)45mg·L−1。一般而言，污水廠二沉池出水中的硝酸鹽濃度在10mg·L−1，約占我國(guó)污水廠一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定出水總氮濃度要求(15mg·L−1)的67%左右，而一些水環(huán)境敏感地區(qū)(如滇池、太湖等)的污水廠出水總氮濃度的內(nèi)控指標(biāo)低至5mg·L−1(以氮計(jì))，硝態(tài)氮去除對(duì)污水廠總氮控制造成極大壓力。污水廠出水中硝酸鹽氮濃度過(guò)高導(dǎo)致的總氮超標(biāo)是城鎮(zhèn)污水處理廠中最常見的問題之一。目前，污水中的NO3−主要通過(guò)生物反硝化去除，需要外加碳源、延長(zhǎng)反硝化停留時(shí)間或增大回流比強(qiáng)化脫氮，能耗和藥耗高�；瘜W(xué)還原法具有還原效率高、操作簡(jiǎn)單、成本低等優(yōu)點(diǎn)，如果能利用化學(xué)還原方法強(qiáng)化NO3−脫除，將有助于降低厭氧生物脫氮負(fù)荷，進(jìn)一步提高污水中的總氮去除效率。

近年來(lái)，基于二氧化碳陰離子自由基(CO2·−)的高級(jí)還原技術(shù)逐步引起人們關(guān)注。CO2·−分子結(jié)構(gòu)中存在一個(gè)未成對(duì)的電子，具有很強(qiáng)的還原特性，還原電位E0(CO2/CO2·−)為−1.9V。CO2·−作為電子供體，通過(guò)電子傳遞、親核攻擊等途徑還原降解污染物。研究表明，CO2·−能有效去除水中鹵代有機(jī)物、全氟化合物、溴酸鹽和六價(jià)鉻等污染物。近期研究發(fā)現(xiàn)，基于CO2·−的高級(jí)還原技術(shù)能將NO3−定向還原為氣態(tài)氮，并且水中共存的溶解性有機(jī)物對(duì)CO2·−驅(qū)動(dòng)的NO3−還原去除影響很小，僅在有機(jī)物濃度30mg·L−1時(shí)的NO3−還原去除略有下降。但是，目前基于污水體系的CO2·−的高級(jí)還原研究較少，其實(shí)際應(yīng)用仍存在諸多挑戰(zhàn)。

紫外消毒已在污水處理中廣泛應(yīng)用，截至2016年我國(guó)已建成使用的5000多座城鎮(zhèn)污水廠中超過(guò)50%采用了中壓紫外消毒。硝酸鹽在波長(zhǎng)250~400nm具有吸光性，特別是在302nm處具有特征吸收峰，摩爾吸光系數(shù)為7.2L·(mol·cm)−1。同時(shí)，甲酸鹽(HCOO−)可作為一種新型綠色碳源被投入到二級(jí)生物反應(yīng)池中促進(jìn)生物脫氮過(guò)程，未被生物利用的甲酸鹽則進(jìn)入紫外消毒階段。污水中NO3−在紫外輻照下光解產(chǎn)生含氮活性物種(RNS)(式(1))和羥基自由基(HO·)(式(2))，HO·與甲酸鹽或者甲酸反應(yīng)生成CO2·−(式(3)~(4))。CO2·−的還原性可以促進(jìn)進(jìn)一步硝酸鹽還原(式(5))。

基于此，本研究將圍繞污水處理的紫外消毒環(huán)節(jié)構(gòu)建中壓紫外/甲酸鹽反應(yīng)體系，解析此體系中的NO3−還原效果和關(guān)鍵影響因素；圍繞硝酸鹽光解以及CO2·−與硝酸鹽的反應(yīng)活性揭示硝酸鹽降解原理，并進(jìn)一步探索硝酸鹽強(qiáng)化脫除方法。研究結(jié)果將深化CO2·−高級(jí)還原體系的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和反應(yīng)機(jī)制，為污水的深度脫氮提供新思路。

1、材料及方法

1.1 實(shí)驗(yàn)藥劑

硝酸鈉、甲酸鈉、甲酸均為分析純，采購(gòu)于上海安譜璀世有限公司；過(guò)氧化氫為純度30%，購(gòu)于廣州牌藥劑公司。95%~98%濃硫酸(H2SO4)為分析純，購(gòu)于福晨(天津)化學(xué)試劑有限公司；氫氧化鈉(NaOH)為分析純，購(gòu)于國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。所有試劑在使用前均未經(jīng)過(guò)純化或其他處理步驟，實(shí)驗(yàn)用水均來(lái)自Merck-Millipore系統(tǒng)產(chǎn)生的超純水。

1.2 實(shí)驗(yàn)裝置及實(shí)驗(yàn)過(guò)程

硝酸鹽的光還原降解實(shí)驗(yàn)在平行光紫外輻照裝置中進(jìn)行，由中壓紫外光源(500W，PLS-LAM500，BeijingPerfectLight)、反應(yīng)石英皿和磁力攪拌裝置組成。中壓汞燈在225~425nm的發(fā)射光譜，主波長(zhǎng)在320nm和360nm，與污水處理廠的中壓汞燈消毒的特征波長(zhǎng)一致，所有實(shí)驗(yàn)未采用濾光手段控制光源輻照的波長(zhǎng)。由于中壓汞燈的特征波長(zhǎng)的復(fù)雜性，本研究以254nm處的紫外光強(qiáng)作為指示光強(qiáng)，其值為0.5mW·cm−2。在研究紫外光強(qiáng)影響時(shí)，通過(guò)改變中壓紫外燈與水樣的間距，將光強(qiáng)劃分為低、中、高3個(gè)水平，其在254nm處的光強(qiáng)值分別為0.04、0.5和1.3mW·cm−2。

實(shí)驗(yàn)水樣中初始NO3−濃度為0.1mmol·L−1，甲酸或者甲酸鹽為0~10mmol·L−1。此實(shí)驗(yàn)中初始硝酸鹽濃度低于實(shí)際污水中的硝酸鹽存在水平，其原因是為了與實(shí)驗(yàn)中較低光強(qiáng)的紫外光源相匹配。除研究pH影響的實(shí)驗(yàn)外，水樣初始pH為7.0±0.2，不另加pH緩沖溶液。在研究pH影響時(shí)，水樣中加入10mmol·L−1磷酸鹽緩沖溶液，采用硫酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)初始pH。石英皿置于紫外裝置下，以加入甲酸/甲酸鹽(0~10mmol·L−1)為反應(yīng)起始點(diǎn)，反應(yīng)過(guò)程中采用磁力攪拌器攪拌，確保溶液和試劑混合均勻。在一定時(shí)間間隔下取樣測(cè)定硝酸鹽及產(chǎn)物濃度。

1.3 CO2·−與硝酸鹽的二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)測(cè)定

采用激光閃光光解技術(shù)測(cè)定CO2·−與硝酸鹽的二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)。激光閃光光解系統(tǒng)(LKS80，AppliedPhotophysicsLtd.,UnitedKingdom)的激發(fā)波長(zhǎng)為266nm，激光束截面為0.5cm2，脈沖激光能量為(25±5)mJ，脈沖持續(xù)時(shí)間為4~6ns；使用150W氙燈作為檢測(cè)光源。實(shí)驗(yàn)水樣中含H2O2(50mmol·L−1)，HCOO−(500mmol·L−1)，競(jìng)爭(zhēng)參考物甲基紫精(MV2+)濃度為100μmol·L−1，向溶液中投加不同濃度的硝酸鹽(0~100mmol·L−1)。激光實(shí)驗(yàn)前，水樣由氬氣吹脫30min(溶解氧<0.2mg·L−1)并調(diào)節(jié)pH為7.0。測(cè)定MV2+反應(yīng)產(chǎn)物MV·+在600nm特征吸收峰信號(hào)。

1.4 分析與檢測(cè)方法

硝酸鹽、亞硝酸鹽、甲酸鹽濃度利用離子色譜儀(ThermoFisher,ICS-600)進(jìn)行測(cè)定。離子色譜儀的主要組成部分為：RFC-30淋洗液自動(dòng)發(fā)生器，ChromeLeon色譜工作站，DionexIonPacTMAG-19保護(hù)柱(4mm×50mm)，DionexIonPacTMAS-19分析柱(4mm×250mm)。KOH淋洗液由RFC-30淋洗液自動(dòng)發(fā)生器在線自動(dòng)產(chǎn)生，流速為1.0mL·min−1。樣品檢測(cè)前需經(jīng)過(guò)0.22μm濾膜過(guò)濾。采用納氏試劑分光光度法測(cè)定氨氮的濃度。pH采用pH計(jì)(S400，MettlerToledo)測(cè)定。反應(yīng)溶液所受的中壓汞燈輻照光強(qiáng)通過(guò)UV254光強(qiáng)測(cè)定儀UVC-254A(LutronelectronicenterpriseCo;LTD)初步量化，以確定輻照光強(qiáng)的相對(duì)大小。

2、結(jié)果與討論

2.1 MPUV/HCOO−體系對(duì)硝酸鹽的降解效能

1）甲酸鹽濃度對(duì)硝酸鹽光還原降解的影響。

圖1所示為不同HCOO−投加量(0~10mmol·L−1)條件下硝酸鹽的光還原降解速率。當(dāng)體系中不存在甲酸鹽時(shí)，紫外輻照120分鐘后硝酸鹽去除率僅為13.7%，NO3−擬一級(jí)降解速率kobs為1.0×10−3min−1。HCOO−投加量為0.1、0.5、1、5和10mmol·L−1時(shí)，反應(yīng)120min的硝酸鹽去除率分別為20.6%、39.4%、44.1%、45.9%和43.9%。由此可見，甲酸鹽在0.1~1mmol·L−1條件下，硝酸鹽降解速率kobs由2.41×10−3min−1逐步增大到5.98×10−3min−1。隨著甲酸濃度繼續(xù)增大(1~10mmol·L−1)，NO3−的一級(jí)降解速率趨于穩(wěn)定�？梢�，硝酸鹽紫外光解產(chǎn)生的HO·可以促進(jìn)甲酸鹽轉(zhuǎn)化為CO2·−，進(jìn)而強(qiáng)化硝酸鹽的還原降解(式(1)~式(4))。然而，受到硝酸鹽光解的HO·生成量限制，高濃度的甲酸鹽(大于1mmol·L−1)不能形成更多的CO2·−，使得硝酸鹽不能進(jìn)一步降解。因此，硝酸鹽和甲酸鹽的摩爾濃度比在1:5~1:10的促進(jìn)效果較好。

2）紫外光強(qiáng)對(duì)硝酸鹽光還原降解的影響。

圖2為紫外光強(qiáng)對(duì)MPUV/HCOO−體系降解硝酸鹽的影響結(jié)果。將甲酸鹽投加濃度設(shè)為2mmol·L−1，以防止高光強(qiáng)導(dǎo)致的甲酸鹽快速消耗而影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果。通過(guò)調(diào)節(jié)紫外燈與水樣間距選定3種光強(qiáng)，其在254nm處指示的低、中、高光強(qiáng)分別為0.04、0.5和1.3mW·cm−2。單獨(dú)紫外光解(無(wú)甲酸鹽)時(shí)，硝酸鹽降解速率隨著紫外光強(qiáng)增大而緩慢增大，在低、中、高光強(qiáng)條件下，kobs分別為1.8×10−4、1.0×10−3和1.2×10−3min−1，表明紫外光強(qiáng)增大能促進(jìn)硝酸鹽光解。當(dāng)2mmol·L−1甲酸鹽存在時(shí)，MPUV/HCOO−體系中硝酸鹽降解速率隨紫外光強(qiáng)的增加而顯著增加，kobs分別為9.9×10−4、3.6×10−3和6.9×10−3min−1。MPUV/HCOO−體系對(duì)紫外強(qiáng)化的依賴性更高，說(shuō)明增加紫外光強(qiáng)不僅促進(jìn)了硝酸鹽分解，也增大了硝酸鹽光解介導(dǎo)的CO2·−生成，從2個(gè)途徑加速了硝酸鹽的光還原降解。因此，紫外光強(qiáng)是重要的硝酸鹽光還原影響因素。

3）pH對(duì)硝酸鹽光還原降解的影響。

圖3反映了pH對(duì)MPUV/HCOO−體系降解硝酸鹽的影響。甲酸鹽投加量設(shè)為0.5mmol·L−1，以規(guī)避硝酸鹽去除能力上限造成的干擾。溶液pH的增大可促進(jìn)硝酸鹽光降解。在pH為2.5、5.0和8.0條件下，MPUV/HCOO−體系中硝酸鹽降解的kobs分別1.5×10−3、2.6×10−3和3.6×10−3min−1�？梢姡瑝A性條件更利于MPUV/HCOO−體系的硝酸鹽降解。溶液的pH對(duì)硝酸鹽和甲酸鹽的存在形態(tài)以及還原性自由基與硝酸鹽的反應(yīng)速率均存在影響。對(duì)于甲酸的存在形態(tài)，HCOOH/HCOO−的pKa為3.8，pH=2.5時(shí)的kobs最低，說(shuō)明HCOO−形式更助于硝酸鹽的光還原降解。對(duì)于硝態(tài)氮，硝酸鹽光敏化生成一種吸光度極高的中間體過(guò)氧亞硝酸鹽(ONOO−)，ONOOH/ONOO−的pKa為6.6，pH=8.0時(shí)的kobs高于pH=5.0，意味著以ONOO−形式存在更助于硝酸鹽的光解，并促進(jìn)自由基還原降解途徑。以上多重因素疊加下，MPUV/HCOO−體系以去質(zhì)子化形式存在的CO2·−、HCOO−和ONOO−相比于其質(zhì)子化形式的HCO2·、HCOOH和HOONO，更有助于硝酸鹽的降解，堿性條件下MPUV/HCOO−體系降解硝酸鹽效果更佳。

2.2 MPUV/HCOO−體系對(duì)硝酸鹽的降解機(jī)制

1）硝酸鹽的紫外光解。

圖4為硝酸鹽、甲酸和甲酸鹽的紫外吸收光譜�？梢娤跛猁}在300nm處存在特征吸收峰，而甲酸和甲酸鹽不能直接光解。輻照波長(zhǎng)(λ)>280nm條件下，硝酸鹽光解主要產(chǎn)生自由基(·NO2和HO·)(式(1)和式(2))。在波長(zhǎng)<280nm的區(qū)間內(nèi)，NO3−異構(gòu)化形成過(guò)氧亞硝酸鹽(ONOO−)。并且，·NO2和HO·也可以重組形成過(guò)氧亞硝酸(HOONO)通過(guò)去質(zhì)子化生成ONOO−。過(guò)氧亞硝酸(鹽)被認(rèn)為是硝酸鹽光還原降解過(guò)程中的重要活性中間體，ONOO−在300nm處存在強(qiáng)吸收峰，摩爾吸光系數(shù)約為1600L·(mol·cm)−1。但ONOO−的反應(yīng)活性極高，在pH<6.6時(shí)分解為一氧化氮和超氧陰離子(ONOO−→·NO+O2·−,k=0.023s−1)，導(dǎo)致ONOO−僅為一種瞬態(tài)反應(yīng)活性中間體，可能參與了硝酸鹽降解，但反應(yīng)過(guò)程難以捕捉。

2）CO2·−與硝酸鹽的二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)。

基于激光閃光光解技術(shù)，建立了以MV2+為競(jìng)爭(zhēng)參考物的CO2·−與硝酸鹽二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)()的測(cè)定方法。266nm激光輻射實(shí)驗(yàn)水樣產(chǎn)生的CO2·−在340nm處呈現(xiàn)特征吸收峰。但由于硝酸鹽的單電子還原產(chǎn)物(NO32−)的特征吸收峰與CO2·−的吸收信號(hào)存在重疊，不能采用CO2·−衰減動(dòng)力學(xué)方法直接測(cè)定。鑒于甲基紫精(MV2+)與CO2·−具有較高的反應(yīng)活性(式(6))，以MV2+(100μmol·L−1)為競(jìng)爭(zhēng)參考物，采用競(jìng)爭(zhēng)動(dòng)力學(xué)法間接測(cè)定。具體而言，實(shí)驗(yàn)溶液中被激光激發(fā)產(chǎn)生的CO2·−主要被硝酸鹽、MV2+和H2O2反應(yīng)消耗(式(6)~(8))[20]。固定實(shí)驗(yàn)溶液中MV2+濃度為100μmol·L−1，改變硝酸鹽濃度(0~100mmol·L−1)，測(cè)定MV2+在600nm特征吸收峰的信號(hào)的變化，帶入式(9)，即可計(jì)算得到。

式中A0和A分別表示無(wú)硝酸鹽和硝酸鹽濃度為10~100mmol·L−1時(shí)MV·+在600nm處的吸光度值；[MV2+]和[H2O2]分別表示溶液中MV2+和H2O2的濃度，mol·L−1；Ks1和Ks2分別表示CO2·−與MV2+和H2O2的二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)，L·(mol·s)−1。

圖5(a)反映了在不同NO3−濃度(0~100mmol·L−1)下，0~2500ns內(nèi)競(jìng)爭(zhēng)物與CO2·−反應(yīng)生成的中間體自由基MV·+在600nm的吸光信號(hào)值。可見，隨著硝酸鹽濃度的逐漸升高，MV·+的信號(hào)逐漸減弱，證明了一部分CO2·−被硝酸鹽反應(yīng)消耗，使MV·+生成速率降低。圖5(b)為基于式(9)的線性擬合方程，通過(guò)擬合曲線得到斜率值為1.57×106L·(mol·s)−1。另外，采用自由基衰減動(dòng)力學(xué)方法測(cè)定了CO2·−與亞硝酸鹽的二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)為9.12×107L·(mol·s)−1，表明亞硝酸鹽相較于硝酸鹽更容易被CO2·−還原。同時(shí)也有文獻(xiàn)報(bào)道了CO2·−與一些活性氮中間體的化學(xué)反應(yīng)及其二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)(式(10)~(12))�；�于以上分析，硝酸鹽向亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化的過(guò)程是CO2·−誘導(dǎo)的硝酸鹽還原的限速步驟，CO2·−的主要貢獻(xiàn)為還原硝酸鹽紫外光解過(guò)程中產(chǎn)生的活性氮中間體。

3）還原產(chǎn)物及反應(yīng)機(jī)理分析。

進(jìn)一步分析了MPUV/HCOO−體系降解硝酸鹽的主要產(chǎn)物。由圖6可見，在初始HCOO−濃度0.5mmol·L−1時(shí)，在pH為2.5、5.0、8.0的條件下，硝酸鹽減少量與亞硝酸鹽增加量的比值接近1:1，并且未檢測(cè)到氨氮的生成，說(shuō)明MPUV/HCOO−體系主要將硝酸鹽轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽。由二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)可知，如果體系中CO2·−充足，可以實(shí)現(xiàn)亞硝酸鹽的進(jìn)一步還原。圖7為MPUV/HCOO−體系促進(jìn)硝酸鹽的降解過(guò)程：步驟1，紫外光解硝酸鹽生成含氮活性物種和羥基自由基；步驟2，羥基自由基與甲酸鹽反應(yīng)生成CO2·−；步驟3，CO2·−促進(jìn)了活性氮中間體還原(主要過(guò)程)且其可與硝酸鹽直接發(fā)生還原反應(yīng)(次要過(guò)程)。因此，硝酸鹽的紫外光解及CO2·−主導(dǎo)的高級(jí)還原過(guò)程共同促進(jìn)了硝酸鹽還原降解。

2.3 H2O2對(duì)MPUV/HCOO−體系降解硝酸鹽的強(qiáng)化作用

由于硝酸鹽光解的HO·生成量較低，限制了CO2·−的轉(zhuǎn)化生成和硝酸鹽的CO2·−還原路徑。因此，向MPUV/HCOO−體系中投加過(guò)氧化氫(H2O2)提升HO·生成量，從而進(jìn)一步強(qiáng)化生成CO2·−以促進(jìn)硝酸鹽的脫除。如圖8(a)所示，在HCOO−濃度為2mmol·L−1、光照反應(yīng)120min后，H2O2投量為0、0.1、0.2、0.5、0.8和1mmol·L−1時(shí)的硝酸鹽去除率分別為32.5%、42.8%、47.7%、42.8%、33.2%和15.8%，在H2O2投量為0.2mmol·L−1時(shí)硝酸鹽去除率最高，而H2O2投量增大到1mmol·L−1反而抑制了硝酸鹽降解。相比不加H2O2的MPUV/HCOO−體系降解硝酸鹽(k=3.6×10−3min−1)，投加0.2mmol·L−1的H2O2使硝酸鹽降解速率(k=6.2×10−3min−1)提高了1.7倍。在H2O2投加量為0.2mmol·L−1時(shí)，通過(guò)紫外光解H2O2促進(jìn)HO·產(chǎn)生，進(jìn)而提升了體系中CO2·−濃度水平并強(qiáng)化了硝酸鹽還原。由圖8(b)可見，甲酸鹽消耗量隨著H2O2投量的增大而增大，證明了在中壓汞燈/甲酸鹽體系中補(bǔ)充H2O2會(huì)促進(jìn)甲酸鹽向CO2·−的轉(zhuǎn)化。并且，當(dāng)體系中存在剩余甲酸鹽時(shí)可以通過(guò)適量投加H2O2淬滅，如1mmol·L−1H2O2反應(yīng)120min后的甲酸鹽基本全部去除。圖8(c)顯示了H2O2投加量為0.2mmol·L−1時(shí)反應(yīng)120min后的硝酸鹽向亞硝酸鹽的轉(zhuǎn)化率為63.3%且無(wú)氨氮被檢出，說(shuō)明36.7%的硝態(tài)氮轉(zhuǎn)化為氣態(tài)氮(如氧化亞氮、氮?dú)獾?/span>)排出，與CHEN等的研究結(jié)果一致。而紫外光解過(guò)量的H2O2(1.0mmol·L−1)形成了以HO·主導(dǎo)的氧化體系，導(dǎo)致硝酸鹽光解產(chǎn)生的活性氮中間體被重新氧化為硝態(tài)氮，使硝酸鹽濃度在90~120min反而增加(圖8(a))。在本研究紫外條件下，甲酸鹽和H2O2的摩爾比為10:1時(shí)，硝酸鹽還原降解效果最佳。

3、結(jié)論

1）相較于單獨(dú)中壓紫外(MPUV)光解，MPUV/HCOO−體系促進(jìn)了硝酸鹽的還原降解，CO2·−對(duì)促進(jìn)硝酸鹽降解具有重要的貢獻(xiàn)。

2）在MPUV/HCOO−體系中，甲酸鹽與硝酸鹽摩爾濃度比在5:1~10:1條件下的硝酸鹽去除效果最好。增大紫外光強(qiáng)和弱堿性(pH=8.0)環(huán)境能可有效促進(jìn)硝酸鹽的還原降解。

3）利用激光閃光光解技術(shù)量化了CO2·−與NO3−和NO2−反應(yīng)的二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)，分別為1.57×106L·(mol·s)−1和9.12×107L·(mol·s)−1。雖然CO2·−與硝酸鹽反應(yīng)活性較低，但可以促進(jìn)硝酸鹽光解產(chǎn)生的活性氮中間體的還原，中壓紫外光解和CO2·−的介導(dǎo)還原共同促進(jìn)了硝酸鹽還原效能。

4）在MPUV/HCOO−體系中投加H2O2能進(jìn)一步促進(jìn)硝酸鹽降解，投加0.2mmol·L−1的H2O2使硝酸鹽降解速率提高了1.7倍，并將36.7%的硝態(tài)氮轉(zhuǎn)化為氣態(tài)氮排出。（來(lái)源：廣州市市政工程設(shè)計(jì)研究總院有限公司，中山大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院）